多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法及多孔质碳电极的制造五分时时彩方法与流程

文档序号:19186185发布日期:2019-11-20 01:31
多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法及多孔质碳电极的制造五分时时彩方法与流程
本发明涉及多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法和多孔质碳电极的制造五分时时彩方法。
背景技术
:作为具有气体和液体的流体扩散性的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,公知的是将短碳纤维与粘合剂物质混合结成毡状而制作的五分时时彩方法。在现有的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,因为需要借助粘合剂物质进行成型,所以其制造效率存在改善的余地。作为不需要成型的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,提出有使电纺丝而成的纤维碳化的五分时时彩方法(参照日本特开2011-157668号公报、国际公开第2011/070893号公报)。在现有的电纺丝五分时时彩方法中,对沥青系物质供给预热气体进行纺丝,或对含有可电纺丝的高分子物质和有机化合物及过渡金属的组成物进行纺丝。像这样通过现有的电纺丝进行的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,碳原料中需要特殊的材料和碳以外的物质。因此,在基于现有的电纺丝进行的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,在制造成本方面存在改善的余地。【先行技术文献】【专利文献】【专利文献1】日本特开2011-157668号公报【专利文献2】国际公开第2011/070893号公报技术实现要素:本发明基于上述这样的情况而成,其目的在于,提供一种制造成本比较低,且制造效率高的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,及使用该多孔质碳纤维片材的多孔质碳电极的制造五分时时彩方法。用于解决上述课题而做的发明,是一种多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,其具备:通过溶有无灰煤的溶液的电纺丝,在基板表面上毡状堆积微细纤维的工序;加热由上述堆积工序得到的微细纤维堆积物的工序。在该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,使用无灰煤作为碳原料。无灰煤比较廉价,并具有优异的电纺丝性,不需要碳以外的物质。另外,在该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,基于无灰煤优异的石墨化性,不用实施成型等的处理,通过电纺丝便能够以高比表面积容易地得到微细纤维状的多孔质碳纤维。因此,该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,制造成本比较低,且制造效率高。作为上述堆积工序,其中可具备如下工序:混合煤和溶剂的工序;从经由上述混合工序得到的浆料中的上述煤中使可溶于上述溶剂的成分溶出的工序;将上述溶出工序中溶出后的上述浆料分离成含有溶剂可溶成分的液体成分和溶剂不溶成分的工序。如此通过使用以溶剂萃取过的煤作为作为无灰煤,能够进一步提高制造效率,且能够降低制造成本。可以调整电纺丝的电压或上述溶液中的无灰煤的含量,使得到的碳纤维的平均直径为0.5μm以上、5μm以下。如此通过将所得到的碳纤维的平均直径调整到上述范围内,从而电纺丝时纤维彼此适度纠缠,流体扩散性提高。用于解决上述课题而成的另一发明,是多孔质碳电极的制造五分时时彩方法,其具备将通过该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法制造而成的多孔质碳纤维片材成形为电极的工序。在该多孔质碳电极的制造五分时时彩方法中,因为对通过该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法而制造而成的多孔质碳纤维片材进行成形而形成电极,所以能够以比较低的制造成本且高效率地制造具有流体扩散性的电极。如以上说明,本发明的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法及使用该多孔质碳纤维片材的多孔质碳电极的制造五分时时彩方法,制造成本比较低,且制造效率高。附图说明图1是表示本发明的一个实施方式的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法的概略流程图。图2是图1的堆积工序的概略流程图。图3是表示电纺丝部的示意性的概略图。图4是实施例1的多孔质碳纤维片材的光学显微镜照片。图5是实施例1的多孔质碳纤维片材的碳纤维的扫描电子显微镜照片。图6是表示实施例1的多孔质碳纤维片材的细孔直径分布的图。具体实施方式以下,对于本发明的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法和多孔质碳电极的制造五分时时彩方法的一个实施方式进行说明。〔多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法〕该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,如图1所示,主要具备堆积工序s1和加热工序s2。该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,例如能够由主要具备煤供给部、溶剂供给部、混合部、升温部、溶出部、分离部、电纺丝部和加热部的制造装置进行。[堆积工序]在堆积工序s1中,通过溶有无灰煤的溶液的电纺丝,在基板表面上毡状堆积微细纤维。堆积工序s1如图2所示具备第一混合工序s11、溶出工序s12、固液分离工序s13、蒸发分离工序s14、第二混合工序s15和电纺丝工序s16。<第一混合工序>在第一混合工序s11中混合煤和溶剂。该第一混合工序s11,例如通过煤供给部、溶剂供给部和混合部进行。(煤供给部)煤供给部将煤供给到混合部。作为煤供给部,能够使用在常压状态下使用的常压料斗,在常压状态和加压状态下使用的加压料斗等的公知的煤斗。从煤供给部供给的煤是作为无灰煤的原料的煤。作为上述煤能够使用各种品质的煤。例如可适宜使用无灰煤的萃取率高的烟煤、和更廉价的低品位煤(次烟煤和褐煤)。另外,若以粒度对煤进行分类,则适宜使用被细小粉碎的煤。在此所谓“被细小粉碎的煤”意思是粒度低于1mm的煤的质量相对于煤总体的质量的比例为80%以上的煤。另外,作为从煤供给部供给的煤也能够使用块煤。在此所谓“块煤”意思是粒度5mm以上的煤的质量相对于煤总体的质量的比例为50%以上的煤。块煤与被细小粉碎的煤相比,未溶解的固体的煤的粒度保持得大,因此能够使后述的在分离部的分离效率化。在此,所谓“粒度(粒径)”是指依据jis-z8815:1994的筛分试验规则测量的值。还有,在基于煤的粒度进行的区分中,例如能够使用jis-z8801-1:2006所规定的金属制网筛。作为上述低品位煤的碳含率的下限优选为70质量%。另一方面,作为上述低品位煤的碳含率的上限优选为85质量%,更优选为82质量%。若上述低品位煤的碳含率低于上述下限,则溶剂可溶成分的溶出率有可能降低。反之,若上述低品位煤的碳含率高于上述上限,则所供给的煤的成本有可能升高。还有,作为从煤供给部向混合部供给的煤,也可以使用混合少量的溶剂而浆体化的煤。通过从煤供给部向混合部供给浆体化的煤,在混合部中煤易于与溶剂混合,能够使煤更快地溶解。但是,若浆体化时混合的溶剂的量多,则在后述的升温部用于使浆料升温至溶出温度的热量不必要地变大,因此制造成本有可能增大。(溶剂供给部)溶剂供给部将溶剂供给到混合部。上述溶剂供给部具有储存溶剂的溶剂罐,从该溶剂罐将溶剂供给到混合部。从上述溶剂供给部供给的溶剂,与从煤供给部供给的煤在混合部被混合。从溶剂供给部供给的溶剂,只要是能溶解煤的便没有特别限定,例如可适宜使用来自于煤的双环芳香族化合物。此双环芳香族化合物,由于基本的结构与煤的分子结构类似,所以与煤的亲和性高,能够得到比较高的萃取率。作为来自煤的双环芳香族化合物,例如能够列举干馏煤而制造焦炭时作为副产油的蒸馏油的甲基萘油、萘油等。上述溶剂的沸点没有特别限定,但例如作为上述溶剂的常压(0.1mpa)下的沸点的下限,优选为180℃,更优选为230℃。另一方面,作为上述溶剂的常压下的沸点的上限,优选为300℃,更优选为280℃。若上述溶剂的沸点低于上述下限,则溶剂容易挥发,因此有可能浆料中的煤与溶剂的混合比的调整和维持会变得困难。反之,若上述溶剂的沸点高于上述上限,则溶剂可溶成分与溶剂的分离困难,有可能溶剂的回收率会降低。(混合部)混合部混合从煤供给部供给的煤和从溶剂供给部供给的溶剂。作为上述混合部能够使用调制槽。上述煤和溶剂经由供给管被供给到该调制槽中。在上述调制槽中,该被供给的煤和溶剂被混合,调制成浆料。另外,上述调制槽具有搅拌机,一边以搅拌机搅拌混合而成的浆料一边加以保持,由此维持浆料的混合状态。调制槽中的浆料中的以无水煤基准计的煤浓度,根据溶剂的种类等适宜决定,但作为上述煤浓度的下限,优选为10质量%,更优选为13质量%。另一方面,作为上述煤浓度的上限,优选为25质量%,更优选为20质量%。若上述煤浓度低于上述下限,则经溶出工序s12而溶出的溶剂可溶成分的溶出量相对于浆料处理量变少,因此有可能溶液中所包含的无灰煤的含量不充分。反之,若上述煤浓度高于上述上限,则在溶剂中上述溶剂可溶成分容易饱和,因此有可能上述溶剂可溶成分的溶出率降低。<溶出工序>在溶出工序s12中,从经由上述第一混合工序s11而得到的浆料中的煤中,使可溶于溶剂的煤成分溶出。溶出工序s12,例如通过升温部和溶出部来进行。(升温部)升温部使上述第一混合工序s11中得到的浆料升温。作为升温部,只要能够升温在内部通过的浆料便没有特别限定,例如可列举电阻加热式加热器和感应加热线圈。另外,升温部其构成方式也可以是使用热媒来进行升温,例如也可以构成为,具有在内部通过的浆料的流路的周围配设的加热管,向该加热管供给蒸气、油等的热媒,从而可以使浆料升温。经升温部升温后的浆料的温度,根据所使用的溶剂适宜决定,但作为上述浆料的温度的下限,优选为300℃,更优选为360℃。另一方面,作为上述浆料的温度的上限,优选为420℃,更优选为400℃。若上述浆料的温度低于上述下限,则有可能溶出率降低。反之,若上述浆料的温度高于上述上限,则溶剂过度气化,因此有可能难以控制浆料的浓度。另外,作为升温部的压力,没有特别限定,能够为常压(0.1mpa)。(溶出部)溶出部从在上述混合部取得且经由上述升温部升温的浆料中的煤中,使可溶于溶剂的煤成分溶出。作为溶出部能够使用萃取槽,向该萃取槽供给上述升温后的浆料。在上述萃取槽中,一边保持该浆料的温度和压力,一边使可溶于溶剂的煤成分从煤中溶出。另外,上述萃取槽具有搅拌机。利用该搅拌机搅拌浆料,能够促进上述溶出。还有,作为在溶出部的溶出时间没有特别限定,但从溶剂可溶成分的萃取量和萃取效率的观点出发,优选为10分钟以上、70分钟以下。<固液分离工序>在固液分离工序s13中,将经由上述溶出工序s12溶出后的上述浆料,分离成含溶剂可溶成分的液体成分和溶剂不溶成分。该固液分离工序s13能够由分离部进行。还有,溶剂不溶成分是指主要含有不溶于萃取用溶剂的灰分和不溶煤,除此之外还含有萃取用溶剂的萃取残余物。(分离部)作为分离分离部中的上述液体成分和溶剂不溶成分的五分时时彩方法,例如能够使用重力沉降法、过滤法、离心分离法,分别使用沉降槽、过滤器、离心分离器。以下,以重力沉降法为例对于分离五分时时彩方法进行说明。所谓重力沉降法是在沉降槽内利用重力使溶剂不溶成分沉降而进行固液分离的分离五分时时彩方法。通过重力沉降法进行分离时,含溶剂可溶成分的液体成分积存在沉降槽的上部。该液体成分根据需要使用过滤装置进行过滤后,排出到后述的喷雾部。另一方面,溶剂不溶成分从分离部的下部排出。另外,由重力沉降法进行分离时,能够一边将浆料连续供给到分离部内,一边从沉降槽排出含溶剂可溶成分的液体成分和溶剂不溶成分。由此可以进行连续的固液分离处理。在分离部内维持浆料的时间没有特别限定,例如能够为30分钟以上、120分钟以下,在此时间内进行分离部内的沉降分离。还有,作为煤而使用块煤时,因为沉降分离得到效率化,所以能够缩短在分离部内维持浆料的时间。还有,作为分离部内的温度及压力,能够与升温部升温后的浆料的温度和压力同样。<蒸发分离工序>在蒸发分离工序s14中,从经由上述固液分离工序s13分离的液体成分中使溶剂蒸发。通过该溶剂的蒸发分离,能够得到无灰煤(hpc)。如此得到的无灰煤,灰分在5质量%以下或3质量%以下,几乎不含灰分,水分则完全没有。作为蒸发分离上述溶剂的五分时时彩方法,能够使用包括一般的蒸馏法和蒸发法(喷雾干燥法等)的分离五分时时彩方法。通过从上述液体成分进行溶剂的分离,能够从上述液体成分得到实质上不含灰分的无灰煤。另一方面,从上述溶剂不溶成分使溶剂蒸发分离,能够得到萃余煤。萃余煤虽然不显示软化熔融性,但含氧官能基脱离。因此,萃余煤作为混煤使用时,不会阻碍该混煤所包含的其他的煤的软化熔融性。因此,该混煤能够作为例如焦炭原料的混煤的一部分使用。另外,萃余煤与一般的煤同样,也可以作为燃料利用。<第二混合工序>在第二混合工序s15中,将经由上述蒸发分离工序s14得到的无灰煤溶解于溶剂。通过该无灰煤的溶解,能够得到溶有无灰煤的溶液。作为使无灰煤溶解的溶剂,只要无灰煤溶解便没有特别限定,以含氧原子或氮原子的有机化合物为主成分即可。如此通过使上述溶剂的主成分为含氧原子或氮原子的有机化合物,溶剂和无灰煤的亲和性高,容易提高进行电纺丝的溶液中的无灰煤的含量。其结果是,多孔质碳纤维的产量增加,因此多孔质碳纤维片材的制造成本能够降低。作为这样的溶剂,可列举吡啶(c5h5n)、四氢呋喃(c4h8o)、甲基甲酰胺((ch3)2ncho)、n-甲基吡咯烷酮(c5h9no)等。其中优选与无灰煤亲和性高的吡啶和四氢呋喃。还有,含氧原子或氮原子的有机化合物可以是一种,另外也可以混合两种以上的有机化合物。作为上述溶液的无灰煤的含量的下限,优选为20质量%,更优选为25质量%。另一方面,作为上述溶液的无灰煤的含量的上限,优选为60质量%,更优选为50质量%,进一步优选为40质量%。若上述无灰煤的含量低于上述下限,则电纺丝时容易液滴化,因此在后述的电纺丝工序s16中有可能难以得到微细纤维。反之,若上述无灰煤的含量高于上述上限,则由电纺丝得到的微细纤维的直径过大,因此有可能多孔质碳纤维片材的比表面积降低。<电纺丝工序>在电纺丝工序s16中,使用在上述第二混合工序s15中得到的溶液进行电纺丝,在基板表面毡状堆积微细纤维。例如图3所示那样,电纺丝通过具有注射器1和基板2的电纺丝部进行。具体来说,电纺丝是通过将上述溶液加入注射器1,在注射器1的喷嘴1a与基板2之间施加电压e来进行。若在喷嘴1a与基板2之间施加电压e,则电荷聚集在喷嘴1a前端的液滴表面,互相排斥,成为圆锥状。此外若增加电压e,电荷的排斥力超过表面张力,则溶液从喷嘴1a的前端朝向基板2喷出。若喷出的溶液流3细小,则表面电荷密度变大,因此电荷的排斥力增加,溶液流3被进一步拉伸。这时,溶液流3的比表面积急剧变大,由此溶剂挥发,在基板2的表面纺制出微细纤维4。如此电纺丝能够以比较简单的装置制作微细纤维4。还有,在图3中,喷嘴1a是1个,但也可以具备多个喷嘴1a,同时制作多根微细纤维。作为上述基板2,只要有导电性便没有特别限定,能够使用金属板、金属箔、碳基板等。上述喷嘴1a的前端部的内径(喷嘴内径)的下限,优选为0.2mm,更优选为0.4mm。另一方面,作为上述喷嘴内径的上限,优选为0.7mm,更优选为0.6mm。若上述喷嘴内径低于上述下限,则得到的微细纤维4变细,所以成为易断的短纤维。因此,有可能难以在基板2表面毡状堆积微细纤维4。反之,若上述喷嘴内径高于上述上限,则得到的微细纤维4的直径变大,因此有可能所制造的多孔质碳纤维片材的比表面积降低。作为纺丝间距(喷嘴1a的前端与基板2的距离)的下限,优选为10cm,更优选为12cm。另一方面,作为纺丝间距的上限,优选为20cm,更优选为18cm。若纺丝间距低于上述下限,则溶剂无法充分挥发,电纺丝有可能困难。反之,若纺丝间距高于上述上限,则得到的微细纤维4变细,所以成为易断的短纤维。因此,有可能难以在基板2表面毡状堆积微细纤维4。作为上述喷嘴1a与基板2之间的外加电压e的下限,优选为10kv,更优选为12kv。另一方面,作为上述外加电压e的上限,优选为30kv,更优选为20kv。若上述外加电压e低于上述下限,则有可能无法稳定形成微细纤维4。反之,若上述外加电压e高于上述上限,则所得到的微细纤维4的直径的分布容易扩展,因此制造的多孔质碳纤维片材有可能不均质。作为上述溶液流3的流量(来自1个喷嘴1a的溶液的输出量)的下限,优选为1ml/h,更优选为1.5ml/h。另一方面,作为上述溶液流3的流量的上限,优选为3ml/h,更优选为2.5ml/h。若上述溶液流3的流量低于上述下限,则有可能无法稳定形成微细纤维4。反之,若上述溶液流3的流量高于上述上限,则所得到的微细纤维4的直径变大,因此有可能所制造的多孔质碳纤维片材的比表面积降低。还有,上述溶液流3的流量能够通过喷嘴内径和外加电压e进行控制。作为堆积在基板2表面的微细纤维4的平均直径的下限,优选为0.5μm,更优选为0.7μm。另一方面,作为上述微细纤维4的平均直径的上限,优选为5μm,更优选为3μm。若上述微细纤维4的平均直径低于上述下限,则微细纤维4成为易断的短纤维,因此有可能难以在基板2表面毡状堆积微细纤维4。反之,若上述微细纤维4的平均直径高于上述上限,则有可能所制造的多孔质碳纤维片材的比表面积降低。还有,从控制性的观点出发,上述微细纤维4的平均直径主要通过电纺丝的外加电压e加以控制。另外,上述微细纤维4的平均直径能够通过喷嘴内径和纺丝间距进行调整。还有,毡状堆积于基板2表面的微细纤维4,从基板2被剥离。在该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,利用无灰煤优异的电纺丝性,微细纤维4不会被切断,而是连续且随机地堆积在基板2上。因此,微细纤维4适度地纠缠,所以即使例如不使用粘合剂物质等,剥离后也能够维持毡状。另外,在该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,能够在维持该毡状的状态下,通过后述的加热工序s2进行微细纤维4的碳化。[加热工序]在加热工序s2中,加热由上述堆积工序s1得到的微细纤维堆积物。此加热工序s2能够由加热部进行。(加热部)加热部通过加热,使上述微细纤维堆积物以实质上保持其集合状态的样子进行碳化。经过此碳化,能够得到多孔质碳纤维片材。作为上述加热部,例如能够使用公知的电炉等,将微细纤维堆积物插入到加热部,对内部以惰性气体进行置换后,一边向加热部内吹入惰性气体一边进行加热,从而能够进行微细纤维堆积物的碳化。作为上述惰性气体,没有特别限定,例如能够列举氮和氩等。其中优选廉价的氮。作为上述加热温度的下限,优选为500℃,更优选为700℃。另一方面,作为上述加热温度的上限,优选为3000℃,更优选为2800℃。若上述加热温度低于上述下限,则碳化有可能不充分。反之,若加热温度高于上述上限,则从设备的耐热性提高和燃料消耗量的观点出发,制造成本有可能上升。还有,作为升温速度,例如能够为0.01℃/min以上、10℃/min以下。另外,作为加热时间的下限,优选为10分钟,更优选为20分钟。另一方面,作为加热时间的上限,优选为10小时,更优选为8小时。若加热温度低于上述下限,则碳化有可能不充分。反之,若加热时间高于上述上限,则多孔质碳纤维片材的制造效率有可能降低。本发明者们认识到,构成如此得到的多孔质碳纤维片材的碳纤维,主要由孔径10nm以下的微细孔构成,比表面积高。形成有这样的微细孔的机理尚未明确,但无灰煤例如与煤沥青比较,氧含率较高,碳含率低。因此,无灰煤被认为作为多环芳香族化合物的混合物,分子的平面性低,环尺寸小,难以进行分子取向。即,在堆积工序s1中,通过电纺丝,溶液从喷嘴1a被喷出,溶剂急速挥发时,无灰煤凝结,但分子相互随机层叠。在加热工序s2中,不发生这样的分子取向,而是以维持随机结构的状态碳化,因此生成多孔质的碳。相对于此,在芳香性高的煤沥青中,因为其一边形成分子相互平行层叠的分子取向一边凝结,所以认为会生成结晶性比较高的碳,即微细孔不发达的碳纤维。作为构成多孔质碳纤维片材的碳纤维的氧含率的上限,优选为0.6质量%,更优选为0.55质量%。若上述碳纤维的氧含率高于上述上限,则有可能碳纤维的强度不足。作为所制造的多孔质碳纤维片材的比表面积的下限,优选为300m2/g,更优选为400m2/g,进一步优选为450m2/g。若上述比表面积低于上述下限,则有可能难以作为多孔质材料使用。另一方面,作为上述比表面积的上限,没有特别限定,但通常为3000m2/g左右。作为所得到的碳纤维的平均直径的下限,优选为0.5μm,更优选为0.7μm。另一方面,作为上述碳纤维的平均直径的上限,优选为5μm,更优选为3μm。若上述碳纤维的平均直径低于上述下限,则碳纤维成为易断的短纤维,因此有可能难以得到毡状的碳纤维片材。反之,若上述碳纤维的平均直径高于上述上限,则有可能所制造的多孔质碳纤维片材的比表面积降低。还有,上述碳纤维的平均直径,由微细纤维4的平均直径决定,微细纤维4的平均直径,从控制性的观点出发,主要通过电纺丝的外加电压e或溶液中的无灰煤的含量加以控制。另外,上述微细纤维4的平均直径,也能够通过喷嘴内径和纺丝间距进行调整。[优点]在该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,以无灰煤为碳原料使用。无灰煤比较廉价并具有优异的电纺丝性,不需要碳以外的物质。另外,在该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,基于无灰煤优异的石墨化性,不用实施成型等的处理,通过电纺丝就能够容易地以高比表面积得到微细纤维状的多孔质碳纤维。因此,该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,制造成本比较低,且制造效率高。另外,在该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法中,作为无灰煤使用溶剂萃取过的煤,从而能够进一步提高制造效率,且降低制造成本。〔多孔质碳电极的制造五分时时彩方法〕该多孔质碳电极的制造五分时时彩方法具备成形工序。在上述成形工序中,成形经由该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法制造的多孔质碳纤维片材而作为电极。由此,能够以比较低的制造成本,高效率地制造具有流体扩散性的电极。作为成形五分时时彩方法,没有特别限定,例如可列举对于该多孔质碳纤维片材进行冲孔的五分时时彩方法。[其他的实施方式]还有,本发明不限定于上述实施方式。在上述实施方式中,作为多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,对通过溶剂萃取制造无灰煤的五分时时彩方法进行了说明,但无灰煤的制造五分时时彩方法不限定于此,例如也能够使用通过煤和供氢性溶剂的混合加热而制造的无灰煤。另外,在上述实施方式中,作为多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,在蒸发分离工序中对无灰煤进行溶剂萃取后,在第二混合工序调制溶解无灰煤而进行电纺丝的溶液,但也可以使萃取无灰煤的溶剂和进行电纺丝的溶液的溶剂为同种类的溶剂,从而省略蒸发分离工序和第二混合工序。这种情况下,能够使用由固液分离工序得到的液体成分作为电纺丝的溶液。在上述实施方式中,作为多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,对于第一混合工序的混合部具有调制槽的构成进行了说明,但不限于此构成,如果能够进行溶剂和煤的混合,则也可以省略调制槽。例如在借助管路搅拌器完成上述混合的这种情况下,也可以省略调制槽,作为在供给管与分离部之间具备管路搅拌器的构成。如此各工序所用的装置构成,不受上述实施方式限定。另外,由多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法制造的多孔质碳纤维片材的用途,不限定于电极,而是能够适宜用于例如吸附材、催化剂担体等要求有多孔质性的片材。【实施例】以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例限定。[实施例1]准备烟煤经溶剂萃取而制造的无灰煤作为碳原料。该无灰煤的元素分析值在表1中表示为“无灰煤a”。另外,作为溶剂准备吡啶。经过该无灰煤与溶剂的混合,调制无灰煤溶解存留于溶剂中的溶液,使溶液中的无灰煤的含量为39质量%。使用该溶液,以表2所示的条件进行电纺丝,在铝箔基板上堆积微细纤维。从铝箔上剥离该微细纤维堆积物之后,以3.3℃/分的升温速度升温至900℃,进行30分钟的加热处理(碳化),制造实施例1的多孔质碳纤维片材。所得到的多孔质碳纤维片材的光学显微镜照片显示在图4中。[实施例2]准备通过烟煤的溶剂萃取而得到的与实施例1组成不同的无灰煤作为碳原料。该无灰煤的元素分析值在表1中表示为“无灰煤b”。除了使用该无灰煤以外,均与实施例1同样地制造实施例2的多孔质碳纤维片材。[比较例1]准备由在煤的高温干馏过程中附带产生的焦油所制造的煤系沥青。该煤系沥青的元素分析值显示在表1中。除了以该煤系沥青作为碳原料以外,均与实施例1同样地制造比较例1的多孔质碳纤维片材。【表1】还有,在表1中,氧量意思是碳、氢、氮和硫以外的成分量,是从100质量%中减去碳、氢、氮及硫的成分量的量。【表2】电压14~18kv流量2ml/h纺丝间距15cm喷嘴内径0.48mm[评价五分时时彩方法]对于上述实施例1、2和比较例1进行以下的测量。<平均纤维径>由扫描电子显微镜测量碳纤维的平均直径(平均纤维径)。测量中,计测扫描电子显微镜的视野内的任意的10根纤维直径,求得其平均。图5中显示实施例1的多孔质碳纤维片材的碳纤维的扫描电子显微镜照片。另外,测量结果显示在表3中。<比表面积>使用マイクロトラック·ベル株式会社的“belsor-max”测量多孔质碳纤维片材的比表面积。测量结果显示在表3中。<细孔分布>对于实施例1的多孔质碳纤维片材,使用hk法测量碳纤维的细孔分布。测量结果显示在图6中。【表3】由表3可知,碳材料使用无灰煤的实施例1和实施例2与比较例1相比,比表面积大。另外,由图6可知,实施例1的多孔质碳纤维片材的碳纤维主要由孔径10nm以下的微细孔构成,各个碳纤维的多孔质性高。另外,由图5可知,碳纤维未被切断,而是连续且随机地集合,实施例1的多孔质碳纤维片材,即使不使用粘合剂等,也能够维持此毡状,并且气体和液体的流体扩散性优异。相对于此,碳材料使用煤沥青的比较例1,被认为比表面积小,细孔不发达。因此可知,根据使用无灰煤作为碳原料的该多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法,不用实施成型等的处理,通过电纺丝便能够容易地以高比表面积得到微细纤维状的多孔质碳纤维。【产业上的可利用】如以上说明,本发明的多孔质碳纤维片材的制造五分时时彩方法及使用了该多孔质碳纤维片材的多孔质碳电极的制造五分时时彩方法,比较的制造成本低,且制造效率高。【符号说明】s1堆积工序s2加热工序s11第一混合工序s12溶出工序s13固液分离工序s14蒸发分离工序s15第二混合工序s16电纺丝工序1注射器1a喷嘴2基板3溶液流4微细纤维e电压当前第1页1 2 3 
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