吸收性物品的制作五分时时彩方法

文档序号:19185270发布日期:2019-11-20 01:25

本发明涉及吸收性物品。更详细而言,涉及一种在儿童用纸尿布、成人用纸尿布、医疗用血液保持剂、宠物尿垫、卫生护垫、失禁垫、吸汗片、医疗用血液吸收性物品、创伤保护材料、创伤治癒剂和手术用废液处理剂等中使用的吸收性物品。



背景技术:

具有将吸水性树脂颗粒等交联聚合物颗粒和纸浆等亲水性纤维混合而成的水性液体吸收部且在水性液体吸收部的上表面配置有薄纸(tissu)、无纺布等的吸收性物品广为人知(例如参见专利文献1)。这种结构的吸收性物品具有优异的吸收能力,但在实际使用时,存在下述问题:由于安装的吸收性物品移动、或者连续或不连续地向吸收体施加一定的力,导致液体吸收后的吸收体断裂或者扭曲,由此使反复吸收能力降低,引起漏液或与之相伴的皮肤的皮疹等。

为了抑制吸收体的断裂或扭曲所导致的吸收能力的降低,有通过对在吸收体的固定中所用的热熔性粘接剂的组成进行优化来提高吸水性树脂颗粒与纸浆的粘合性和缠绕的技术(例如参见专利文献2)。但是,该五分时时彩方法中,吸收体的形状保持性不充分,抑制吸收体的断裂或扭曲所导致的吸收性能的降低的效果不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利第3916852号公报

专利文献2:日本专利第5404959号公报



技术实现要素:

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种即使在从外部施加力的情况下吸收体的形状保持性也优异的吸收性物品。

用于解决课题的手段

本发明为一种吸收性物品,所述吸收性物品具备吸收体,所述吸收体含有:具有交联聚合物(a)的吸水性树脂颗粒(p),所述交联聚合物(a)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)以及交联剂(b)作为必要结构单元;液体扩散构件(b);以及凝胶颗粒形状保持剂(c);而成,其中,凝胶颗粒形状保持剂(c)为具有阳离子性基团的阳离子性有机聚合物(c2),所述阳离子性基团为选自由-nh2基、-nh2基的一个氢原子被碳原子数为1~4的烷基取代的基团和-nh2基的两个氢原子被相同或不同的碳原子数为1~4的烷基取代的基团组成的组中的至少一种氨基(am)的盐。

另外,本发明为该吸收性物品的制造五分时时彩方法,其为上述吸收性物品的制造五分时时彩方法,其中,在构成吸收体前,预先将凝胶颗粒形状保持剂(c)涂布或喷雾到液体扩散构件(b)的表面。

发明的效果

本发明的吸收性物品通过上述的结构,其中通过在吸收体中将具有作为氨基(am)的盐的阳离子性基团的阳离子性有机聚合物(c2)作为凝胶颗粒形状保持剂(c),使其作为必要构成成分来使用,与现有的吸收性物品相比,即使在从外部施加力的情况下,吸收体形状保持性也优异,即使连续或不连续地向吸收体施加一定的力,也不会发生吸收体的断裂或扭曲,不存在由于吸收能力的降低所导致的漏液,很少引起与之相伴的皮肤的皮疹等。

具体实施方式

本发明的吸收性物品具备吸收体,该吸收体含有具有交联聚合物(a)的吸水性树脂颗粒(p)以及液体扩散构件(b),该交联聚合物(a)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或通过水解而成为水溶性乙烯基单体(a1)的乙烯基单体(a2)(下文中也称为水解性乙烯基单体(a2))以及交联剂(b)作为必要结构单元,该吸收体进一步含有凝胶颗粒形状保持剂(c)而成。

本发明的吸收性物品中,如上所述,将含有吸水性树脂颗粒(p)和液体扩散构件(b)而成的构成物称为吸收体。

吸水性树脂颗粒(p)所具有的交联聚合物(a)以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及交联剂(b)作为必要结构单元。

作为本发明中的水溶性乙烯基单体(a1)没有特别限定,可以使用公知的单体,例如使用日本专利第3648553号公报的第0007~0023段中公开的具有至少1个水溶性取代基和烯键式不饱和基团的乙烯基单体(例如阴离子性乙烯基单体、非离子性乙烯基单体和阳离子性乙烯基单体)、日本特开2003-165883号公报的第0009~0024段中公开的阴离子性乙烯基单体、非离子性乙烯基单体和阳离子性乙烯基单体以及日本特开2005-75982号公报的第0041~0051段中公开的具有选自由羧基、磺基、膦酰基、羟基、氨基甲酰基、氨基和铵基组成的组中的至少一种的乙烯基单体。

水解性乙烯基单体(a2)没有特别限定,可以使用公知的乙烯基单体等{例如日本专利第3648553号公报的第0024~0025段中公开的具有至少1个通过水解而成为水溶性取代基的水解性取代基的乙烯基单体、日本特开2005-75982号公报的第0052~0055段中公开的具有至少1个水解性取代基[1,3-氧代-2-氧杂亚丙(-co-o-co-)基、酰基和氰基等]的乙烯基单体}。需要说明的是,水溶性乙烯基单体为本领域技术人员公知的概念,若用数量来表示,例如是指在25℃的水100g中至少溶解100g的乙烯基单体。另外,水解性乙烯基单体(a2)中的水解性为本领域技术人员公知的概念,若更具体地表示,例如是指在水和根据需要使用的催化剂(酸或碱等)的作用下被水解而成为水溶性的性质。水解性乙烯基单体(a2)的水解可以在聚合中、聚合后、以及聚合中和聚合后的任何时期进行,从所得到的吸水性树脂颗粒的吸收性能的方面出发,优选聚合后。

这些之中,从吸收性能等方面出发,优选水溶性乙烯基单体(a1),更优选上述的阴离子性乙烯基单体、具有羧(酸盐)基、磺(酸盐)基、氨基、氨基甲酰基、铵基或者单烷基铵基、二烷基铵基或三烷基铵基的乙烯基单体,更优选具有羧(酸盐)基或氨基甲酰基的乙烯基单体,特别优选(甲基)丙烯酸(盐)和(甲基)丙烯酰胺,尤其优选(甲基)丙烯酸(盐)、最优选丙烯酸(盐)。

需要说明的是,“羧(酸盐)基”是指“羧基”或“羧酸盐基”,“磺(酸盐)基”是指“磺基”或“磺酸盐基”。另外,(甲基)丙烯酸(盐)是指丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐,(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。另外,作为盐,可以举出碱金属(锂、钠和钾等)盐、碱土金属(镁和钙等)盐和铵(nh4)盐等。这些盐中,从吸收性能等方面出发,优选碱金属盐和铵盐,更优选碱金属盐,特别优选钠盐。

在以水溶性乙烯基单体(a1)或水解性乙烯基单体(a2)中的任一者作为结构单元的情况下,可以分别以单独1种作为结构单元,另外也可以根据需要以2种以上作为结构单元。另外,在以水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)作为结构单元的情况下也是同样的。另外,在以水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)作为结构单元的情况下,它们的含有摩尔比[(a1)/(a2)]优选为75/25~99/1、进一步优选为85/15~95/5、特别优选为90/10~93/7、最优选为91/9~92/8。在为该范围内时,吸收性能变得更好。

作为交联聚合物(a)的结构单元,除了水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)以外,还可以将能够与它们共聚的其他乙烯基单体(a3)作为结构单元。其他乙烯基单体(a3)可以单独使用一种,也可以合用两种以上。

作为能够共聚的其他乙烯基单体(a3)没有特别限定,可以使用公知的疏水性乙烯基单体等(例如日本专利第3648553号公报的第0028~0029段中公开的疏水性乙烯基单体、日本特开2003-165883号公报的第0025段和日本特开2005-75982号公报的第0058段中公开的乙烯基单体等),具体而言,例如可使用下述(i)~(iii)的乙烯基单体等。

(i)碳原子数为8~30的芳香族烯键式单体

苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和羟基苯乙烯等苯乙烯以及乙烯基萘和二氯苯乙烯等苯乙烯的卤素取代物等。

(ii)碳原子数为2~20的脂肪族烯键式单体

烯烃(乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等);以及二烯烃(丁二烯和异戊二烯等)等。

(iii)碳原子数为5~15的脂环式烯键式单体

单烯键式不饱和单体(蒎烯、苧烯和茚等);以及多烯键式乙烯基单体[环戊二烯、二环戊二烯和亚乙基降冰片烯等]等。

从吸收性能等方面出发,基于水溶性乙烯基单体(a1)单元和水解性乙烯基单体(a2)单元的合计摩尔数,其他乙烯基单体(a3)单元的含量(摩尔%)优选为0~5、进一步优选为0~3、特别优选为0~2、尤其优选为0~1.5,从吸收性能等方面出发,其他乙烯基单体(a3)单元的含量最优选为0摩尔%。

作为交联剂(b)没有特别限定,可以使用公知的交联剂等(例如日本专利第3648553号公报的第0031~0034段中公开的具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂、具有至少1个能够与水溶性取代基反应的官能团且具有至少1个烯键式不饱和基团的交联剂以及具有至少2个能够与水溶性取代基反应的官能团的交联剂、日本特开2003-165883号公报的第0028~0031段中公开的具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂、具有烯键式不饱和基团和反应性官能团的交联剂以及具有2个以上反应性取代基的交联剂、日本特开2005-75982号公报的第0059段中公开的交联性乙烯基单体以及日本特开2005-95759号公报的第0015~0016段中公开的交联性乙烯基单体)。这些之中,从吸收性能等方面出发,优选具有2个以上烯键式不饱和基团的交联剂,更优选氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和碳原子数为2~40的多元醇的聚(甲基)烯丙醚,特别优选氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、聚乙二醇二烯丙醚和季戊四醇三烯丙醚,最优选季戊四醇三烯丙醚。交联剂(b)可以单独使用一种,也可以合用两种以上。

基于水溶性乙烯基单体(a1)单元和水解性乙烯基单体(a2)单元的合计摩尔数(在还使用其他乙烯基单体(a3)的情况下,基于(a1)~(a3)的合计摩尔数),交联剂(b)单元的含量(摩尔%)优选为0.001~5,进一步优选为0.005~3,特别优选为0.01~1。当为该范围时,吸收性能变得更好。

作为交联聚合物(a)的聚合五分时时彩方法,可以举出公知的溶液聚合(绝热聚合、薄膜聚合和喷雾聚合法等;日本特开昭55-133413号公报等)、公知的反相悬浮聚合(日本特公昭54-30710号公报、日本特开昭56-26909号公报和日本特开平1-5808号公报等)。

交联聚合物(a)可以通过将以水溶性乙烯基单体(a1)和/或水解性乙烯基单体(a2)以及交联剂(b)作为必要构成成分的单体组合物进行聚合而得到。在聚合五分时时彩方法中,出于不必使用有机溶剂等、在生产成本方面有利的原因,优选溶液聚合法,出于与液体扩散构件(b)的缠绕性的原因,进一步优选水溶液聚合法和反相悬浮聚合法。

在进行水溶液聚合的情况下,可以使用包含水和有机溶剂的混合溶剂,作为有机溶剂,可以举出甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和它们的2种以上的混合物。

在进行水溶液聚合的情况下,有机溶剂的用量(重量%)以水的重量为基准优选为40以下、进一步优选为30以下。

在聚合中使用引发剂的情况下,能够使用现有公知的自由基聚合用引发剂,例如可以举出偶氮化合物[偶氮二异丁腈、偶氮二氰基戊酸和2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐等]、无机过氧化物(过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠等)、有机过氧化物[过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、异丙基苯过氧化氢、琥珀酸过氧化物和二(2-乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯等]以及氧化还原催化剂(由碱金属的亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵和抗坏血酸等还原剂与碱金属的过硫酸盐、过硫酸铵、过氧化氢和有机过氧化物等氧化剂的组合构成的催化剂)等。这些催化剂可以单独使用,也可以合用它们中的两种以上。

基于水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)的合计重量(在还使用其他乙烯基单体(a3)的情况下,基于(a1)~(a3)的合计重量),自由基聚合引发剂的用量(重量%)优选为0.0005~5、进一步优选为0.001~2。

在聚合时,可以根据需要合用以链转移剂为代表的聚合控制剂,作为它们的具体例,可以举出次磷酸钠、亚磷酸钠、烷基巯醇类、烷基卤类、硫代羰基化合物类等。这些聚合控制剂可以单独使用,也可以合用它们中的两种以上。

基于水溶性乙烯基单体(a1)和水解性乙烯基单体(a2)的合计重量(在还使用其他乙烯基单体(a3)的情况下,基于(a1)~(a3)的合计重量),聚合控制剂的用量(重量%)优选为0.0005~5、进一步优选为0.001~2。

在采用悬浮聚合法或反相悬浮聚合法作为聚合五分时时彩方法的情况下,可以根据需要在分散剂或表面活性剂的存在下进行聚合。另外,在反相悬浮聚合法的情况下,可以使用二甲苯、正己烷和正庚烷等烃系溶剂进行聚合。

聚合引发温度可以根据所使用的催化剂的种类进行适当调整,优选为0~100℃、进一步优选为2~80℃。

在聚合中使用溶剂(有机溶剂和水等)的情况下,优选在聚合后蒸馏除去溶剂。在溶剂中包含有机溶剂的情况下,蒸馏除去后的有机溶剂的含量(重量%)基于交联聚合物(a)的重量优选为0~10、进一步优选为0~5、特别优选为0~3、最优选为0~1。当为该范围时,吸水性树脂颗粒的吸收性能变得更好。

在溶剂中包含水的情况下,蒸馏除去后的水分(重量%)基于交联聚合物(a)的重量优选为0~20、进一步优选为1~10、特别优选为2~9、最优选为3~8。当为该范围时,吸收性能变得更好。

利用上述的聚合五分时时彩方法可以得到交联聚合物(a)含水的含水凝胶状物(即,作为含水凝胶状物的交联聚合物(a)。以下简称为含水凝胶),通过进一步将含水凝胶干燥,可得到干燥的交联聚合物(a)。

作为水溶性乙烯基单体(a1)使用丙烯酸、甲基丙烯酸等含酸基单体的情况下,可以将含水凝胶用碱中和。酸基的中和度优选为50~80摩尔%。中和度小于50摩尔%的情况下,所得到的含水凝胶聚合物的粘着性增高,制造时和使用时的作业性可能会变差。此外所得到的吸水性树脂颗粒的保水量有时会降低。另一方面,中和度超过80%的情况下,所得到的树脂的ph升高,对人体皮肤的安全性有时会令人担心。

需要说明的是,中和可以在吸水性树脂颗粒的制造中在交联聚合物(a)的聚合以后的任一阶段进行,作为优选的实例,例如可示例出以含水凝胶的状态进行中和等五分时时彩方法。

作为进行中和的碱,可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物;碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐。

通过聚合得到的含水凝胶可以根据需要进行切碎。切碎后的凝胶的尺寸(最长径)优选为50μm~10cm、进一步优选为100μm~2cm、特别优选为1mm~1cm。当为该范围时,干燥工序中的干燥性变得更好。

切碎可利用公知的五分时时彩方法进行,可以使用通常的切碎装置{例如锥形粉碎磨(bexmill)、切胶机(rubberchopper)、药用粉碎磨(pharmamill)、绞碎机、冲击式粉碎机和滚筒式粉碎机}等进行切碎。

作为蒸馏除去溶剂(包括水)的五分时时彩方法,可以应用下述五分时时彩方法:利用温度为80~230℃的热风进行蒸馏除去(干燥)的五分时时彩方法、利用加热至100~230℃的转鼓干燥机等的薄膜干燥法、(加热)减压干燥法、冷冻干燥法、利用红外线的干燥法、倾滗和过滤等。

在将含水凝胶干燥得到交联聚合物(a)后,可以在干燥后进行粉碎。对粉碎五分时时彩方法没有特别限定,可以使用通常的粉碎装置{例如锤式粉碎机、冲击式粉碎机、滚筒式粉碎机和射流式粉碎机}等。粉碎后的交联聚合物可以根据需要通过筛分等进行粒度调整。

在根据需要进行筛分的情况下,交联聚合物(a)的重均粒径(μm)优选为100~800、进一步优选为200~700、进而优选为250~600、特别优选为300~500、最优选为350~450。当为该范围时,吸收性能变得更好,与液体扩散构件(b)的缠绕性也变好,形状保持性好。

需要说明的是,重均粒径使用ro-tap型试验振筛机(ロータップ試験篩振とう機)和标准筛(jisz8801-1:2006),利用佩里化学工程师手册(perry’schemicalengineer’shandbook)第6版(麦格劳-希尔图书公司、1984、21页)中记载的五分时时彩方法进行测定。即,自上方起按照1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm以及托盘的顺序等将jis标准筛进行组合。在最上段的筛中放入测定颗粒约50g,利用ro-tap型试验振筛机振动5分钟。称量各筛和托盘上的测定颗粒的重量,将其合计设为100重量%,求出各筛上的颗粒的重量分数,将该值绘制于对数概率纸{横轴为筛的网孔(粒径)、纵轴为重量分数}上,之后将各点连线,求出重量分数50重量%所对应的粒径,将其作为重均粒径。

另外,在进行粉碎的情况下,粉碎后的交联聚合物(a)中含有的微粒的含量越少,吸收性能越好,因而106μm以下(优选150μm以下)的微粒在交联聚合物(a)的合计重量中所占的含量(重量%)优选为3以下,进一步优选为1以下。可以使用在求出上述重均粒径时制作的图来求出微粒的含量。

在进行粉碎的情况下,对粉碎后的交联聚合物(a)的形状没有特别限定,可以举出无定形破碎状、鳞片状、珍珠状和米粒状等。这些之中,从与液体扩散构件(b)的缠绕良好、不担心从纤维状物脱落的方面出发,优选无定形破碎状。

需要说明的是,交联聚合物(a)也可以在无损于其性能的范围内稍微含有残留溶剂、残留交联成分等其他成分。

从表面改性、通液性的方面出发,交联聚合物(a)优选含有疏水性物质(g)。

作为疏水性物质(g),包含含有烃基的疏水性物质(g1)、含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(g2)和具有聚硅氧烷结构的疏水性物质(g3)等。

作为含有烃基的疏水性物质(g1),包含聚烯烃树脂、聚烯烃树脂衍生物、聚苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂衍生物、蜡、长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇、长链脂肪族酰胺和它们的2种以上的混合物等。

作为聚烯烃树脂,可以举出以碳原子数为2~4的烯烃{乙烯、丙烯、异丁烯和异戊二烯等}作为必要构成单体(烯烃的含量基于聚烯烃树脂的重量至少为50重量%)而成的重均分子量为1000~100万的聚合物{例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚(乙烯-异丁烯)和异戊二烯等}。

作为聚烯烃树脂衍生物,可以举出在聚烯烃树脂中导入羧基(-cooh)、1,3-氧代-2-氧杂丙烯(-cooco-)基等而得到的重均分子量为1000~100万的聚合物{例如聚乙烯热降解物、聚丙烯热降解物、马来酸改性聚乙烯、氯化聚乙烯、马来酸改性聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、马来酸化聚丁二烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的马来酸化物等}。

作为聚苯乙烯树脂,可以举出重均分子量为1000~100万的聚合物等。

作为聚苯乙烯树脂衍生物,可以举出以苯乙烯作为必要构成单体(苯乙烯的含量基于聚苯乙烯衍生物的重量至少为50重量%)而成的重均分子量为1000~100万的聚合物{例如苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-异丁烯共聚物等}等。

作为蜡,可以举出熔点为50~200℃的蜡(例如固体石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡和牛脂等)。

作为长链脂肪酸酯,可以举出碳原子数为8~30的脂肪酸与碳原子数为1~12的醇的酯{例如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、甘油月桂酸单酯、甘油硬脂酸单酯、甘油油酸单酯、季戊四醇月桂酸单酯、季戊四醇硬脂酸单酯、季戊四醇油酸单酯、山梨糖醇月桂酸单酯、山梨糖醇硬脂酸单酯、山梨糖醇油酸单酯、蔗糖棕榈酸单酯、蔗糖棕榈酸二酯、蔗糖棕榈酸三酯、蔗糖硬脂酸单酯、蔗糖硬脂酸二酯、蔗糖硬脂酸三酯和牛脂等}。

作为长链脂肪酸及其盐,可以举出碳原子数为8~30的脂肪酸{例如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二聚酸和山嵛酸等},作为其盐,可以举出与锌、钙、镁或铝(以下分别简称为zn、ca、mg、al)的盐{例如棕榈酸ca、棕榈酸al、硬脂酸ca、硬脂酸mg、硬脂酸al等}。

作为长链脂肪族醇,可以举出碳原子数为8~30的脂肪族醇{例如月桂醇、棕榈醇、硬脂醇、油醇等}。从吸收性物品的耐渗漏性的观点等出发,优选棕榈醇、硬脂醇、油醇,进一步优选为硬脂醇。

作为长链脂肪族酰胺,可以举出碳原子数为8~30的长链脂肪族伯胺与具有碳原子数为1~30的烃基的羧酸的酰胺化物、氨或碳原子数为1~7的伯胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物、具有至少一个碳原子数为8~30的脂肪族链的长链脂肪族仲胺与碳原子数为1~30的羧酸的酰胺化物以及具有两个碳原子数为1~7的脂肪族烃基的仲胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物。

作为碳原子数为8~30的长链脂肪族伯胺与具有碳原子数为1~30的烃基的羧酸的酰胺化物,分为伯胺与羧酸以1:1反应而得到的物质和以1:2反应而得到的物质。作为以1:1反应而得到的物质,可以举出乙酸n-辛基酰胺、乙酸n-二十六烷基酰胺、二十七烷酸n-辛基酰胺和二十七烷酸n-二十六烷基酰胺等。作为以1:2反应而得到的物质,可以举出二乙酸n-辛基酰胺、二乙酸n-二十六烷基酰胺、二(二十七烷酸)n-辛基酰胺和二(二十七烷酸)n-二十六烷基酰胺等。需要说明的是,在伯胺与羧酸以1:2反应而得到的物质的情况下,所使用的羧酸可以相同,也可以不同。

作为氨或碳原子数为1~7的伯胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物,分为氨或伯胺与羧酸以1:1反应而得到的物质和以1:2反应而得到的物质。作为以1:1反应而得到的物质,可以举出壬酸酰胺、壬酸甲基酰胺、壬酸n-庚基酰胺、二十七烷酸酰胺、二十七烷酸n-甲基酰胺、二十七烷酸n-庚基酰胺和二十七烷酸n-二十六烷基酰胺等。作为以1:2反应而得到的物质,可以举出二壬酸酰胺、二壬酸n-甲基酰胺、二壬酸n-庚基酰胺、二(十八烷酸)酰胺、二(十八烷酸)n-乙基酰胺、二(十八烷酸)n-庚基酰胺、二(二十七烷酸)酰胺、二(二十七烷酸)n-甲基酰胺、二(二十七烷酸)n-庚基酰胺和二(二十七烷酸)n-二十六烷基酰胺等。需要说明的是,作为氨或伯胺与羧酸以1:2反应而得到的物质,所使用的羧酸可以相同,也可以不同。

作为具有至少一个碳原子数为8~30的脂肪族链的长链脂肪族仲胺与碳原子数为1~30的羧酸的酰胺化物,可以举出乙酸n-甲基辛基酰胺、乙酸n-甲基二十六烷基酰胺、乙酸n-辛基二十六烷基酰胺、乙酸n-二(二十六烷基)酰胺、二十七烷酸n-甲基辛基酰胺、二十七烷酸n-甲基二十六烷基酰胺、二十七烷酸n-辛基二十六烷基酰胺和二十七烷酸n-二(二十六烷基)酰胺等。

作为具有两个碳原子数为1~7的脂肪族烃基的仲胺与碳原子数为8~30的长链脂肪酸的酰胺化物,可以举出壬酸n-二甲基酰胺、壬酸n-甲基庚基酰胺、壬酸n-二庚基酰胺、二十七烷酸n-二甲基酰胺、二十七烷酸n-甲基庚基酰胺和二十七烷酸n-二庚基酰胺等。

作为含有具有氟原子的烃基的疏水性物质(g2),包含全氟烷烃、全氟烯烃、全氟芳烃、全氟烷基醚、全氟烷基羧酸、全氟烷基醇和它们的2种以上的混合物等。

作为具有聚硅氧烷结构的疏水性物质(g3),包含聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷{聚氧乙烯改性聚硅氧烷和聚(氧化乙烯/氧化丙烯)改性聚硅氧烷等}、羧基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷等和它们的混合物等。

疏水性物质(g)的hlb值优选为1~10,进一步优选为2~8,特别优选为3~7。当为该范围时,吸收性物品的耐渗漏性变得更好。需要说明的是,hlb值是指亲水性-疏水性平衡(hlb)值,利用小田法(新表面活性剂入门、197页、藤本武彦、三洋化成工业株式会社发行、1981年发行)求出。

疏水性物质(g)之中,从吸收性物品的耐渗漏性的方面出发,优选含有烃基的疏水性物质(g1),更优选为长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂肪族醇以及长链脂肪族酰胺,进一步优选为山梨糖醇硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯、硬脂酸、硬脂酸mg、硬脂酸ca、硬脂酸zn和硬脂酸al,特别优选为蔗糖硬脂酸酯和硬脂酸mg,最优选为蔗糖硬脂酸单酯。

本发明的吸水性树脂颗粒优选具有交联聚合物(a)的表面由表面交联剂(d)交联而成的结构。通过将交联聚合物(a)的表面交联,能够提高吸水性树脂颗粒的凝胶强度,能够满足吸水性树脂颗粒所期望的保水量和载荷下的吸收量。作为表面交联剂(d),可以使用公知的表面交联剂等(日本特开昭59-189103号公报中记载的多缩水甘油基化合物(多価グリシジル化合物)、多元胺、多元氮杂环丙烷化合物和多元异氰酸酯化合物等、日本特开昭58-180233号公报和日本特开昭61-16903号公报的多元醇、日本特开昭61-211305号公报和日本特开昭61-252212号公报中记载的硅烷偶联剂、日本特表平5-508425号公报中记载的碳酸亚烷基酯、日本特开平11-240959号公报中记载的多价噁唑啉化合物以及日本特开昭51-136588号公报和日本特开昭61-257235号公报中记载的多价金属等)。这些表面交联剂之中,从经济性和吸收特性的方面出发,优选多缩水甘油基化合物、多元醇和多元胺,更优选多缩水甘油基化合物和多元醇,特别优选多缩水甘油基化合物,最优选乙二醇二缩水甘油醚。表面交联剂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。

在进行表面交联的情况下,表面交联剂的用量(重量%)根据表面交联剂的种类、进行交联的条件、目标性能等而有各种变化,因而没有特别限定,但从吸收特性的观点等出发,相对于交联聚合物(a)100重量份优选为0.001~3、进一步优选为0.005~2、特别优选为0.01~1.5。

交联聚合物(a)的表面交联可以通过将交联聚合物(a)与表面交联剂(d)混合、根据需要将其加热来进行。作为交联聚合物(a)与表面交联剂(d)的混合五分时时彩方法,可以举出使用圆筒型混合机、螺杆型混合机、螺杆型挤出机、高速桨式混合机(turbulizer)、诺塔型混合机、双臂型捏合机、流动式混合机、v型混合机、切碎混合机、螺带式混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、锥形搅拌机和滚筒式混合机等混合装置将交联聚合物(a)与表面交联剂(d)均匀混合的五分时时彩方法。此时,表面交联剂(d)可以利用水和/或任意的溶剂稀释来使用。

对于将交联聚合物(a)与表面交联剂(d)混合时的温度没有特别限定,优选为10~150℃、进一步优选为20~100℃、特别优选为25~80℃。

将交联聚合物(a)与表面交联剂(d)混合后,进行加热处理。从树脂颗粒的耐破坏性的方面出发,加热温度优选为100~180℃、进一步优选为110~175℃、特别优选为120~170℃。若为180℃以下的加热,则能够利用蒸气进行间接加热,在设备上有利;在小于100℃的加热温度下,吸收性能可能会变差。另外,加热时间可以根据加热温度酌情设定,从吸收性能的方面出发,优选为5~60分钟、进一步优选为10~40分钟。进行表面交联得到的吸水性树脂也可以使用与最初使用的表面交联剂同种或不同种的表面交联剂进一步进行表面交联。

将交联聚合物(a)的表面利用表面交联剂(d)交联后,根据需要进行筛选来调整粒度。所得到的颗粒的平均粒径优选为100~600μm、进一步优选为200~500μm。微粒的含量优选为少量,优选100μm以下的颗粒的含量为3重量%以下,更优选150μm以下的颗粒的含量为3重量%以下。

吸水性树脂颗粒(p)也可以包含分子量小于100万的阳离子性有机聚合物(c)。

作为阳离子性有机聚合物(c),可以使用具有阳离子性基团(氨基、铵基、亚氨基、亚铵基(イミニウム基)、膦基、磷鎓基和锍基等)的有机聚合物,从合成容易性等方面出发,优选为具有氨基和/或铵基作为阳离子性基团的聚合物。

在具有氨基和/或铵基的聚合物中,具有氨基的阳离子性有机聚合物可以通过将具有氨基的单体聚合而得到,含有铵基的阳离子性有机聚合物(c)可以通过将具有铵基的单体聚合的五分时时彩方法、使具有氨基的阳离子性有机聚合物与亲电试剂反应的五分时时彩方法、以及使具有氨基的单体与亲电试剂反应后进行聚合的五分时时彩方法来得到。具有氨基和铵基的聚合物可以将这些五分时时彩方法组合来得到。

作为亲电试剂,可以使用后述的化合物。这些亲电试剂可以仅使用一种,并且也可以合用两种以上。

作为阳离子性有机聚合物(c),可以举出聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚(n-烷基烯丙基胺)、聚(烷基二烯丙基胺)、单烯丙基胺-二烯丙基胺共聚物、n-烷基烯丙基胺-单烯丙基胺共聚物、单烯丙基胺-二烷基二烯丙基铵盐·共聚物、二烯丙基胺-二烷基二烯丙基铵盐·共聚物、聚(甲基)丙烯酸氨基乙酯、聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、聚(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、聚二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐的均聚物、(甲基)丙烯酸烷基氨基乙酯季盐-丙烯酰胺·共聚物、直链状聚乙烯亚胺、支链状聚乙烯亚胺、聚乙烯多元胺、聚丙烯多元胺、聚酰胺多元胺、聚醚多元胺、聚乙烯胺、聚酰胺多元胺·环氧氯丙烷树脂和聚脒等。另外还可以举出使甲醛和二乙胺与聚丙烯酰胺或聚甲基丙烯酰胺反应而成的经氨基化的改性物等。

具有氨基和/或铵基的阳离子性有机聚合物(c)可以通过将具有氨基的单体和/或具有铵基的单体利用公知的聚合五分时时彩方法(等中记载的五分时时彩方法等)进行聚合而得到,也可以作为高分子凝聚剂和染料固色剂从市场中获得。

阳离子性有机聚合物(c)可以为与阴离子(该阴离子是强酸的共轭碱)的盐的形态。作为上述强酸,可以举出无机酸、有机酸。上述无机酸和上述有机酸中,优选分子量为30~300的强酸,作为优选的强酸,可以举出盐酸(分子量:36、pka:-7)、氢溴酸(分子量:81、pka:-9)、氢碘酸(分子量:128、pka:-10)、硫酸(分子量:98、pka:-10)、硝酸(分子量:63、pka:-1.5)、高氯酸(分子量:100、pka:-10)、四氟硼酸(分子量:88、pka:-4.9)、六氟磷酸(分子量:146、pka:-20)、三氟乙酸(分子量:114、pka:0.2)、甲磺酸(分子量:96、pka:-1.9)、对甲苯磺酸(分子量:172、pka:-2.8)、三氟甲基磺酸(分子量:150、pka:-13)、樟脑磺酸(分子量:232、pka:-1.2)等。

在阳离子性有机聚合物(c)所具有的阳离子性基团形成盐的情况下,作为形成与酸性化合物的盐的五分时时彩方法,例如可以使阳离子性有机聚合物(c)中含有的氨基与亲电试剂{有机卤化物(氯代甲烷、氯代乙烷、溴代甲烷和溴代乙烷等)、碳酸二烷基酯(碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等)和硫酸酯(硫酸二甲酯和硫酸二乙酯等)等}反应,也可以将氨基或铵基用酸性化合物中和。盐的形成也可以将具有氨基或铵基的单体制成盐后进行聚合。

氨基与亲电试剂的反应可以通过将含氨基的单体或聚合物与亲电试剂在水或任意溶剂的存在下混合并根据需要进行加热来进行,氨基或铵基利用酸性化合物的中和可以通过将含氨基或铵基的单体或聚合物与酸性化合物在水或任意溶剂的存在下进行混合来进行。

作为阳离子性有机聚合物(c),从提高吸水性树脂颗粒的通液性的方面出发,优选具有铵基的聚合物,更优选铵基为与强酸的共轭碱的盐,特别优选为与分子量为30~300的强酸的共轭碱的盐。

吸水性树脂颗粒可以通过将交联聚合物(a)与阳离子性有机聚合物(c)混合而得到。作为阳离子性有机聚合物(c)的混合五分时时彩方法,可以举出使用圆筒型混合机、螺杆型混合机、螺杆型挤出机、高速桨式混合机(turbulizer)、诺塔型混合机、双臂型捏合机、流动式混合机、v型混合机、切碎混合机、螺带式混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、锥形搅拌机和滚筒式混合机等公知的混合装置进行均匀混合的五分时时彩方法。

交联聚合物(a)与阳离子性有机聚合物(c)的混合优选在搅拌下的交联聚合物(a)中加入阳离子性有机聚合物(c)。所加入的阳离子性有机聚合物(c)可以与水和/或溶剂同时添加。

在将阳离子性有机聚合物(c)与水和/或溶剂同时添加的情况下,优选添加将阳离子性有机聚合物(c)溶解在水和/或溶剂中而成的溶液、或者添加将阳离子性有机聚合物(c)分散在水和/或溶剂中而成的分散体,从作业性等方面出发,更优选添加分散体。在添加溶液或分散体的情况下,优选进行喷雾或滴加来添加。

使用将阳离子性有机聚合物(c)溶解在水中而成的水溶液时,水溶液中含有的阳离子性有机聚合物(c)的含量相对于水溶液的合计重量优选为5~70%重量%、进一步优选为10~60重量%。

将阳离子性有机聚合物(c)溶解在水中而成的水溶液可以使用上述单体组合物在水中聚合后得到的水溶液,也可以将阳离子性有机聚合物(c)通过使用例如附带有叶轮式搅拌装置的混合容器溶解在水中的五分时时彩方法等五分时时彩方法溶解在水中并使用所得到的水溶液。

另外,在水溶液中可以根据需要含有任意的稳定化剂等添加剂。作为稳定化剂,例如可以举出市售的螯合剂[二乙三胺(盐)、三乙四胺(盐)、乙二胺四乙酸(盐)、柠檬酸(盐)、酒石酸(盐)和苹果酸(盐)等]、市售的无机还原剂[亚硫酸(盐)、亚硫酸氢(盐)、亚磷酸(盐)和次磷酸(盐)等]、市售的ph调节剂[磷酸(盐)、硼酸(盐)、碱金属(盐)和碱土金属(盐)等]、市售的抗氧化剂[维生素c(抗坏血酸)、维生素e(生育酚)、二丁基羟基甲苯(也称为bht)、丁基羟基苯甲醚(也称为bha)、异抗坏血酸钠、没食子酸丙酯和亚硫酸钠等]。

对于交联聚合物(a)与阳离子性有机聚合物(c)混合时的温度没有特别限定,优选为10~150℃、进一步优选为20~100℃、特别优选为25~80℃。

将交联聚合物(a)与阳离子性有机聚合物(c)混合后,可以进一步进行加热处理。从树脂颗粒的耐破坏性的方面出发,加热温度优选为25~180℃、进一步优选为30~175℃、特别优选为35~170℃。若为180℃以下的加热,则能够利用蒸气进行间接加热,在设备上有利。另外,在不进行加热的情况下,合用的水和溶剂在吸水性树脂中过量残留,吸收性能可能会变差。

在交联聚合物(a)与阳离子性有机聚合物(c)的混合后进行加热的情况下,加热时间可根据加热温度酌情设定,从吸收性能的方面出发,优选为5~60分钟、进一步优选为10~40分钟。将交联聚合物(a)与阳离子性有机聚合物(c)混合得到的吸水性树脂也可以使用与最初使用的阳离子性有机聚合物同种或不同种的阳离子性有机聚合物进一步进行表面处理。

吸水性树脂颗粒(p)中的阳离子性有机聚合物(c)的含量可以根据吸水性树脂颗粒的用途进行调整,基于交联聚合物(a)与阳离子性有机聚合物(c)的合计重量,优选为0.01~5重量%、进一步优选为0.1~3重量%。在处于该范围时,吸水性树脂颗粒的通液性和形状保持性良好,是更优选的。

吸水性树脂颗粒(p)也可以进一步在表面涂布无机质粉末。作为优选的无机质粉末,可以举出玻璃、硅胶、硅溶胶、二氧化硅、粘土、碳纤维、高岭土、滑石、云母、膨润土、绢云母、石棉和火山灰等。无机质粉末中,优选为硅溶胶、二氧化硅和滑石。

作为无机质粉末的形状,可以为无定形(破碎状)、正球状、膜状、棒状和纤维状等中的任一种,优选无定形(破碎状)或正球状,进一步优选为正球状。

无机质粉末的含量(重量%)基于交联聚合物(a)的重量优选为0.01~3.0、进一步优选为0.05~1.0、进一步优选为0.07~0.8、特别优选为0.10~0.6、最优选为0.15~0.5。当为该范围时,吸收性物品的耐皮疹性变得更好。

吸水性树脂颗粒(p)中也可以含有其他添加剂{例如公知(日本特开2003-225565号、日本特开2006-131767号等)的防腐剂、防霉剂、抗菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、芳香剂、除臭剂和有机质纤维状物等}。在含有这些添加剂的情况下,添加剂的含量(重量%)基于交联聚合物(a)的重量优选为0.001~10、进一步优选为0.01~5、特别优选为0.05~1、最优选为0.1~0.5。

吸水性树脂颗粒(p)优选为在40~150秒(进一步优选55~120秒、特别优选65~110秒)内吸收自重的40倍的生理盐水的交联聚合物颗粒。当为该范围时,吸收性物品的耐皮疹性变得更好。通过将疏水性物质(g)的含量、交联聚合物的平均粒径和表观密度调整为上述优选的范围,能够将生理盐水的吸收时间调整为优选的范围,通过将交联聚合物颗粒(a)的表观密度和交联聚合物颗粒的重均粒径等调整为上述优选的范围,能够将生理盐水的吸收时间调整为更优选的范围。生理盐水的吸收时间是在25±2℃、湿度50±10%的室内利用下述五分时时彩方法测定的时间。需要说明的是,所使用的生理盐水的温度预先调整为25℃±2℃后使用。

<生理盐水的吸收时间的测定>

向100ml烧杯中加入测定试样1.00g,添加生理盐水(食盐浓度0.9重量%)40g。在无搅拌下静置,测定至生理盐水完全被吸收为止的时间(在吸水末期稍微倾斜烧杯来确认液体残留),作为吸收时间(t1)。需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度设定为25℃±2℃。

从吸收性物品的耐皮疹性的方面出发,吸水性树脂颗粒(p)的保水量(g/g)优选为25~60,进一步优选为26~55,特别优选为27~50。需要说明的是,交联聚合物颗粒的保水量利用下述五分时时彩方法进行测定。

<吸水性树脂颗粒(p)的保水量的测定法>

在由网孔为63μm(jisz8801-1:2006)的尼龙网制成的茶包(长20cm、宽10cm)中加入测定试样1.00g,在无搅拌下在生理盐水(食盐浓度0.9重量%)1000ml中浸渍1小时后,悬挂15分钟进行除水。然后,连同茶包一起放入离心分离器中,以150g进行90秒离心脱水,除去剩余的生理盐水,测定包含茶包在内的重量(h1),由下式求出保水量。

保水量(g/g)=(h1)-(h2)

需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度设定为25℃±2℃。

除了不使用测定试样之外,与上述同样地进行,测定离心脱水后的茶包的重量,作为(h2)。

吸水性树脂颗粒(p)1重量份吸收人造尿30重量份而得到的30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量(n/m2)优选为2,000~3,000、进一步优选为2,025~2,950、特别优选为2,050~2,900、最优选为2,075~2,850。当为该范围时,在将本发明的吸收性树脂颗粒(p)用于吸收性物品时,发挥更优异的耐渗漏性。需要说明的是,凝胶弹性模量(n/m2)是利用下述测定五分时时彩方法求出的值。

<凝胶弹性模量的测定法>

量取人造尿[尿素200重量份、氯化钠80重量份、硫酸镁(七水盐)8重量份、氯化钙(二水盐)3重量份、硫酸铁(七水盐)2重量份、离子交换水9704重量份]60.0g到100ml烧杯(内径5cm)中,与jisk7224-1996中记载的操作同样地进行,精确称量测定试样2.0g,投入上述烧杯中,制成30倍溶胀凝胶。为了使该溶胀凝胶不干燥,在加入有30倍溶胀凝胶的烧杯上罩上保鲜膜,将该烧杯在40±2℃的气氛下静置3小时、进而在25±2℃的气氛下静置0.5小时后,取下保鲜膜,使用凝乳计(例如株式会社itectechnoengineering制造的curd-metermaxme-500)对30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量进行测定。需要说明的是,凝乳计的条件如下。

·感压轴:8mm

·弹簧:100g用

·载荷:100g

·上升速度:1英寸/7秒

·试验性质:断裂

·测定时间:6秒

·测定气氛温度:25±2℃

本发明的吸收性物品中的吸收体中,液体扩散构件(b)是用于使吸收的液体扩散的构件,可以举出亲水性纤维、合成纤维等。作为亲水性纤维,对各种短纤浆或棉状纸浆等以往用于吸收性物品的亲水性纤维{对原料(针叶树和阔叶树等)、制造五分时时彩方法[化学纸浆、半化学浆和化学热磨机械浆(ctmp)等]、漂白五分时时彩方法没有特别限定}、薄纸那样的片状物等形态没有特别限定。另外,合成纤维能够以合成纤维单独使用或者与上述短纤浆或棉状纸浆等合用来使用,也可以为制成无纺布的片状。作为合成纤维,可以举出聚烯烃系纤维(聚乙烯系纤维和聚丙烯系纤维等)、聚酯系纤维(聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维等)、聚烯烃·聚酯复合纤维、聚酰胺系纤维和聚丙烯腈系纤维等。

对亲水性纤维的长度、粗度没有特别限定,通常,长度为1~200mm、粗度为0.1~100旦尼尔(0.11~110dtex)的范围是合适的。关于形状,也只要是纤维状就没有特别限定,可示例出网状、细圆筒状、经剪裁的裂膜丝状、短纤维状和长丝状等。

本发明的吸收性物品中的吸收体中,吸水性树脂颗粒(p)和液体扩散构件(b)可以均匀地混合,也可以为任意一者不均匀存在的形态。

作为吸收体,由吸水性树脂颗粒(p)和作为液体扩散构件(b)的亲水性纤维或合成纤维构成,可以举出:(1)使吸水性树脂颗粒(p)分散在以层状配置的纸浆等构成的亲水性纤维或合成纤维的层之间的形态;(2)将纸浆、热粘性纤维等构成的亲水性纤维或合成纤维与吸水性树脂颗粒(p)混合而成的形态;(3)利用两片以上的吸水纸或无纺布,根据需要与亲水性纤维一起夹持吸水性树脂颗粒(p)的形态;等等。另外,扩散性构件(b)也可以作为吸收体最上面的表面片来使用。

对于吸收体的本发明的吸水性树脂颗粒(p)的添加量可以根据吸收体的种类、尺寸、目标吸收性能而进行各种变化,基于吸收体的重量,优选为10~95重量%、进一步优选为30~95重量%、特别优选为50~95质量%。当为该范围时,所得到的吸收体的吸收能力容易变得更好。

为了提高吸收体的使用前或使用中的形状保持性,可以通过添加粘接性粘结剂而使纤维彼此粘接。作为这样的粘接性粘结剂,例如可以举出热粘性合成纤维、热熔性粘接剂和粘接性乳液等。

作为热粘性合成纤维,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等全融型粘结剂、以及聚丙烯与聚乙烯的并列式或芯鞘结构构成的非全融型粘结剂。在上述非全融型粘结剂中,仅聚乙烯部分发生热粘。

作为热熔性粘接剂,例如可以举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及无定形聚丙烯等基础聚合物与赋粘剂、增塑剂和抗氧化剂等的配合物。

作为粘接性乳液,例如可以举出选自由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、乙烯和乙酸乙烯酯组成的组中的至少一种以上的单体的聚合物。这些粘接性粘结剂可以单独使用,也可以合用两种以上。

本发明中,凝胶颗粒形状保持剂(c)通过与水性液体接触而溶出,与水性液体一起被扩散。形状保持剂溶出的水性液体所接触的吸水性树脂颗粒吸水而成为凝胶颗粒,同时形状保持剂附着于凝胶颗粒表面,发挥出提高凝胶颗粒间的粘接强度的效果,因此推定形状保持性优异。从溶出性的方面出发,凝胶颗粒形状保持剂(c)在水中的溶解度(25℃)优选为5g以上/100g水。

本发明中,凝胶颗粒形状保持剂(c)为具有阳离子性基团的阳离子性有机聚合物(c2),上述阳离子性基团为选自由-nh2基、-nh2基的单烷基(碳原子数为1~4)取代基(即-nh2基的一个氢原子被烷基取代的基团)和-nh2基的二烷基(碳原子数为1~4)取代基(即-nh2基的两个氢原子被烷基取代的基团)组成的组中的至少一种氨基(am)(下文中也将取代或无取代的-nh2基简称为氨基(am))的盐。

作为氨基(am),具体而言,例如可以举出-nh2基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、正丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基和二丁基氨基等。

作为氨基(am)的盐,可以举出上述的氨基(am)被酸(优选路易斯酸和布朗斯台德酸)中和而得到的基团。

在对上述的氨基(am)进行中和的酸中,作为路易斯酸,可以举出三氟化硼、氯化铝等主族元素卤化物类以及三氟甲基磺酸钪等含有主族元素的三氟甲基磺酸盐类,作为布朗斯台德酸,可以举出无机酸和有机酸等。

作为无机酸,可以举出含氧酸(高氯酸、硝酸、硫酸、磷酸、四氟硼酸、六氟磷酸和硼酸等)和卤化氢(氟化氢、氢氯酸、氢溴酸和氢氰酸等)等,作为有机酸,可以举出有机羧酸(乙酸和三氟乙酸等)和有机磺酸{脂肪族磺酸(甲磺酸和三氟甲基磺酸等)、脂环式磺酸(樟脑磺酸等)和芳香族磺酸(对甲苯磺酸等)等}。其中优选布朗斯台德酸。

另外,作为对上述氨基(am)进行中和的酸,优选分子量为30~300的强酸,更优选分子量为35~200的强酸。需要说明的是,本发明中的强酸是指pka为1以下(优选0以下)(水溶液、25℃)的酸。

作为上述强酸,优选可以举出上述的强酸,更优选盐酸(分子量:36、pka:-7)、硫酸(分子量:98、pka:-10)、甲磺酸(分子量:96、pka:-1.9)。

阳离子性有机聚合物(c2)为以具有上述氨基(am)的阳离子性单体和/或具有上述氨基(am)的盐的阳离子性单体作为必要成分的单体组合物的聚合物或其盐。阳离子性有机聚合物(c2)只要具有作为上述氨基(am)的盐的阳离子性基团,可以为单体组合物的聚合物、或者也可以为单体组合物的聚合物的盐。例如在上述单体组合物为以具有上述氨基(am)的盐的阳离子性单体作为必要成分的单体组合物的情况下,聚合物(c2)可以为该单体组合物的聚合物;另一方面,上述单体组合物为以具有上述氨基(am)的阳离子性单体作为必要成分的单体组合物的情况下,聚合物(c2)可以为该单体组合物的聚合物的盐。另外,例如在上述单体组合物为以具有上述氨基(am)的阳离子性单体和具有氨基(am)的盐的阳离子性单体作为成分的单体组合物的情况下,聚合物(c2)可以为该单体组合物的聚合物或其盐。在上述阳离子性单体具有上述氨基(am)的情况下,聚合物(c2)的阳离子性基团为其盐;和/或在上述阳离子性单体具有上述氨基(am)的盐的情况下,聚合物(c2)的阳离子性基团为该盐。

作为阳离子性单体,例如可以举出具有选自由含-nh2基的基团(例如氨基烷基(碳原子数为1~4))、-nh2基的单烷基(碳原子数为1~4)取代基(例如烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4))和二烷基(碳原子数为1~4)取代基(例如二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4))组成的组中的至少一种氨基(am)的阳离子性单体,更具体而言,例如可以举出含氨基(am)的(甲基)丙烯酸酯、含氨基(am)的(甲基)丙烯酰胺和含氨基(am)的乙烯基化合物等。

作为含氨基(am)的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸氨基烷基(碳原子数为1~4)酯((甲基)丙烯酸氨基乙酯和(甲基)丙烯酸氨基丙酯等)、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯((甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等)、以及(甲基)丙烯酸二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯((甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸二丁基氨基丙酯等)等,作为含氨基(am)的(甲基)丙烯酰胺,可以举出氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺(氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等)、烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺(甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等)、以及二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺(二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等)等,作为含氨基(am)的乙烯基化合物,可以举出对氨基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、乙烯基苯胺和(甲代)烯丙基胺等。

这些阳离子性单体可以单独使用1种,另外还可以将2种以上组合使用。

作为阳离子性单体,其中优选上述含氨基(am)的(甲基)丙烯酸酯和上述含氨基(am)的(甲基)丙烯酰胺中的(甲基)丙烯酸氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺、烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺和二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺,更优选(甲基)丙烯酸氨基乙酯和(甲基)丙烯酸-n,n-二甲氨基乙酯。

阳离子性有机聚合物(c2)是将以具有选自由-nh2基、-nh2基的单烷基(碳原子数为1~4)取代基和-nh2基的二烷基(碳原子数为1~4)取代基组成的组中的至少一种氨基(am)的盐的阳离子性单体作为必要构成成分的单体组合物聚合而成的情况下,作为阳离子性单体,可以举出具有上述氨基(am)的单体的盐,可以举出具有上述氨基(am)的阳离子性单体利用上述路易斯酸或上述布朗斯台德酸中和得到的盐。

作为与上述阳离子性单体一起构成上述单体组合物的单体,可以举出与上述水溶性乙烯基单体(a1)、上述能够共聚的其他乙烯基单体(a3)和上述水解性乙烯基单体(a2)相同的单体,其中优选(甲基)丙烯酸(盐)和(甲基)丙烯酰胺。

作为阳离子性有机聚合物(c2)的原料的包含在上述单体组合物中的上述阳离子性单体的比例基于单体组合物中包含的单体的合计摩尔数为50摩尔%以上,从吸水性树脂的耐粘连性的方面出发,优选为60摩尔%以上。

上述阳离子性有机聚合物(c2)可以通过将包含具有氨基(am)的阳离子性单体和/或具有氨基(am)的盐的阳离子性单体的单体组合物利用公知的聚合五分时时彩方法进行聚合而得到,此外还可以作为高分子凝聚剂和染料固色剂从市场中获得。

作为将包含阳离子性单体的单体组合物聚合的公知五分时时彩方法,可以举出使用有机溶剂和/或水的乳液聚合法、悬浮聚合法和溶液聚合的五分时时彩方法,其中在水溶液聚合法的情况下,可以举出将单体浓度通常达到10~80重量%的单体组合物的水溶液在惰性气体气氛下加入公知的聚合催化剂{例如过硫酸铵、过硫酸钾等过硫酸盐;过氧化苯甲酰等有机过氧化物;2,2′-偶氮二(脒基丙烷)盐酸盐、偶氮二氰基戊酸等偶氮系化合物;氧化还原催化剂(h2o2和过硫酸钾等过氧化物与亚硫酸氢钠和硫酸亚铁等还原剂的组合)等}在20~100℃左右进行数小时聚合的五分时时彩方法。

上述单体组合物包含具有氨基(am)的阳离子性单体作为阳离子性单体的情况下,阳离子性有机聚合物(c2)作为将单体组合物聚合得到的聚合物的盐可以通过将该聚合物进一步用上述路易斯酸或上述布朗斯台德酸中和得到。

利用路易斯酸或布朗斯台德酸进行的中和可以通过将利用上述五分时时彩方法对单体组合物聚合得到的聚合物与酸利用公知的五分时时彩方法混合来进行,聚合物与酸的混合优选在包含聚合物的水溶液中进行的五分时时彩方法。

上述阳离子性有机聚合物(c2)优选具有由下述通式(1)表示的结构单元。

[化1]

通式(1)中,r1和r2相同或不同,是氢原子或碳原子数为1~4的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基和叔丁基等,从吸收性能等方面出发,优选氢原子或甲基。r3是氢原子或甲基,从单体组合物的聚合性等方面出发,优选甲基。

q是碳原子数为1~4的亚烷基,可以举出亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和1,4-亚丁基等,从单体组合物的聚合性等方面出发,优选亚乙基。

x是氧原子或亚氨基,优选氧原子。

z-表示布朗斯台德酸的共轭碱,作为布朗斯台德酸,可以举出与上述的布朗斯台德酸相同的物质,优选物也相同。

由通式(1)表示的结构单元为源自选自由上述的(甲基)丙烯酸氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺、烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺和二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少一种阳离子性单体的结构单元。

具有由通式(1)表示的结构单元的阳离子性有机聚合物(c2)可利用下述五分时时彩方法得到:将包含选自由上述的(甲基)丙烯酸氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺、烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺和二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少1种阳离子性单体的单体组合物聚合的五分时时彩方法;将包含选自由上述的(甲基)丙烯酸氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺、烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺和二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少1种阳离子性单体和布朗斯台德酸的中和盐的单体组合物聚合的五分时时彩方法;或者将包含选自由上述的(甲基)丙烯酸氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、(甲基)丙烯酸二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)酯、氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺、烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺和二烷基(碳原子数为1~4)氨基烷基(碳原子数为1~4)(甲基)丙烯酰胺组成的组中的至少1种阳离子性单体的单体组合物聚合并将所得到的聚合物进一步与布朗斯台德酸中和的五分时时彩方法;等等。

阳离子性有机聚合物(c2)的数均分子量优选为1万以上、更优选为1.5万~500万、进一步优选为3万~400万、进而优选为5万~100万、最优选为40万~95万。数均分子量若小于1万,则吸水性树脂颗粒的通液性和凝胶的粘连性有时变差。阳离子性有机聚合物(c2)的数均分子量例如使用具备多角度光散射检测器(shokoscientific株式会社制造dawnheleosii)的凝胶渗透色谱(agilenttechnologies株式会社制造,1200系列)(以下简称为gpc-mals),作为溶剂使用包含0.5m乙酸和0.2m硝酸钠的水溶液,设样品浓度为0.2重量%,柱固定相使用聚合物系填充剂(shokoscientific株式会社制造ohpaksb-806mhq),设柱温度为40℃进行测定。该测定条件是作为示例而举出的,因而并不限于此。

从形状保持性和反复的液体吸收速度的方面出发,凝胶颗粒形状保持剂(c)的含量相对于吸水性树脂颗粒(p)的重量优选为0.01~5重量%、进一步优选为0.05~3重量%、最优选为0.1~1重量%。

本发明的吸收性物品中的吸收体优选在液体通过的部位、例如液体扩散性构件(b)存在的部位含有凝胶颗粒形状保持剂(c)。凝胶颗粒形状保持剂(c)只要在吸水时与吸水性树脂颗粒(p)接触即可,也可以不存在于吸水前的树脂颗粒表面。从形状保持性的方面出发,凝胶颗粒形状保持剂(c)优选在吸水前含有在吸收体中,进一步优选预先涂布在薄纸或无纺布、吸水性树脂颗粒、亲水性纤维、合成纤维上。

例如,凝胶颗粒形状保持剂(c)通过与液体扩散性构件(b)混合,能够得到含有凝胶颗粒形状保持剂(c)的液体扩散构件(b)。优选通过使含凝胶颗粒形状保持剂(c)的水溶液与液体扩散性构件(b)接触后除去水而得到。通过如此混合凝胶颗粒形状保持剂(c),凝胶颗粒形状保持剂(c)进入液体扩散性构件(b)表面或内部。优选附着于至少液体扩散性构件(b)的表面,进一步优选一大半附着于表面。

关于液体扩散性构件(b)与凝胶颗粒形状保持剂(c)的混合,可以举出在液体扩散性构件(b)表面将含凝胶颗粒形状保持剂(c)的水溶液或分散液进行滴加、涂布、喷雾等的五分时时彩方法等。凝胶颗粒形状保持剂(c)可以与水和/或溶剂同时添加。

在与水和/或溶剂同时添加凝胶颗粒形状保持剂(c)的情况下,优选添加将阳离子性有机聚合物(c2)溶解在水和/或溶剂中得到的溶液或将阳离子性有机聚合物(c2)分散在水和/或溶剂中得到的分散体,从作业性等方面出发,进一步优选添加分散体。在添加溶液或分散体的情况下,优选进行喷雾或滴加来添加。

在以分散体形式添加阳离子性有机聚合物(c2)的情况下,从能够抑制吸水性树脂组合物的粘连等方面考虑,优选为阳离子性有机聚合物(c2)分散在疏水性溶剂中的油中分散体。

阳离子性有机聚合物(c2)为分散在疏水性溶剂中的油中分散体的情况下,分散体中含有的阳离子性有机聚合物(c2)的含量相对于包含疏水性溶剂与阳离子性有机聚合物(c2)的分散液的合计重量优选为5~70重量%、进一步优选为10~60重量%。

关于分散在疏水性溶剂中的阳离子性有机聚合物(c2)的分散粒径,优选体积平均粒径为0.1nm~1mm,该体积平均粒径进一步优选为1nm~100μm。阳离子性有机聚合物(c2)的体积平均粒径使用例如激光衍射/散射式粒度分布测定装置(例如la-950和sz-100;均由堀场制作所制造)通过动态光散射法进行测定。

使用疏水性溶剂而成的阳离子性有机聚合物(c2)的油中分散体可通过如下五分时时彩方法来得到:使用均化器和溶解器等公知的分散机将阳离子性有机聚合物(c2)在分散介质中机械混合的五分时时彩方法、以及将作为阳离子性有机聚合物(c2)的构成成分的单体在分散介质中乳液聚合或悬浮聚合的五分时时彩方法等公知的五分时时彩方法。

另外,在分散体中可以根据需要包含任意的分散剂和稳定化剂等添加剂。

作为使液体扩散性构件(b)与含凝胶颗粒形状保持剂(c)的水溶液接触的五分时时彩方法没有特别限定。可以举出:将液体扩散性构件(b)浸渍到含凝胶颗粒形状保持剂(c)的水溶液中的五分时时彩方法;将含凝胶颗粒形状保持剂(c)的水溶液滴加、涂布、喷雾等到液体扩散性构件(b)表面的五分时时彩方法等。如此,优选在构成吸收体前预先将凝胶颗粒形状保持剂(c)涂布或喷雾到液体扩散构件(b)的表面。需要说明的是,构成吸收体的五分时时彩方法可以使用公知的五分时时彩方法,例如,吸收体可以利用公知的制造五分时时彩方法(日本特开2013-255565号公报、日本特开2014-233447号公报、日本特开2003-225565号公报、日本特开2006-131767号公报和日本特开2005-097569号公报等)得到。

含凝胶颗粒形状保持剂(c)的水溶液中的凝胶颗粒形状保持剂(c)浓度优选为0.01~50质量%、更优选为0.1~35质量%、进一步优选为0.2~25。在浸渍的情况下,溶液浓度低时容易添加,在涂布、喷雾的情况下,从缩短干燥时间的方面出发,优选溶液浓度高。

本发明中,从形状保持性、吸收性能的方面出发,凝胶颗粒形状保持剂(c)的含量基于液体扩散构件(b)的合计重量优选为0.05~20质量%、进一步优选为0.5~15质量%、特别优选为2~10质量%。

以水溶液形式接触时的水可以除去,也可以不除去而直接使用。除去水的五分时时彩方法没有特别限定。例如有下述五分时时彩方法:使适当量的本发明的凝胶颗粒形状保持剂(c)与液体扩散性构件(b)接触后,挤拧、离心脱水,进行加热、干燥,将水分除去。加热温度优选为15~80℃、进一步优选为20~60℃。关于加热、干燥时间,从抑制着色的方面出发,优选以接近室温的温度吹风,为15分钟以上、进一步优选为1小时以上。干燥时间为1小时以上时,成为以实际使用上没有问题的程度干燥的状态。

本发明的吸收性物品中,吸收体在水性液体吸收时含有凝胶颗粒形状保持剂(c),因此具有吸收性树脂颗粒的形状保持性优异的特征。通过形状保持性优异,即使在从外部施加力的情况下吸收体形状保持性也优异,即使连续或不连续地向吸收部位施加一定的力,也不发生吸收部的断裂或扭曲,能够抑制漏液及与之相伴的皮肤的皮疹。

本发明的吸收性物品中的吸收体即使在吸收了被吸收液(汗、尿等体液以及海水、地下水和泥水等水等)的情况下,也显示出干爽的触感。在将该吸收体应用于纸尿布等卫生用品的情况下,即便在吸收后从外部施加力的情况下吸收体形状保持性也优异,即使连续或不连续地向吸收体施加一定的力,也不发生吸收体的断裂或扭曲,吸收能力的降低所导致的漏液少,难以引起与之相伴的皮肤的皮疹等。因此,能够容易地制造可发挥出高吸收性能的吸收性物品。

作为吸收性物品,优选具备吸收体和通气性背面片的吸收性物品,进一步优选作为卫生用品的吸收性物品。作为卫生用品,可以举出纸尿布(儿童用纸尿布和成人用纸尿布等)、纸巾、垫(失禁者用垫和手术用垫等)和宠物尿垫(宠物尿吸收片)等。在这些卫生物品中,更适于纸尿布。这些吸收性物品的构成和制造五分时时彩方法可以应用公知的构成和制造五分时时彩方法。

例如,通过将上述的吸收体与不透液性片组合,能够构成一次性纸尿布等吸收性物品。

作为不透液性片的材料,例如可以举出由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯、和聚氯乙烯等构成的合成树脂膜、由这些合成树脂与无纺布的复合材料构成的膜、以及由上述的合成树脂与织布的复合材料构成的膜等。该不透液性片也可以具备透过蒸气的性质。

需要说明的是,本发明的吸收性物品不仅在上述记载的卫生用品用途中有用,在宠物尿吸收剂、便携式马桶的尿胶凝剂、果蔬等的保鲜剂、肉类和鱼贝类的水滴吸收剂、保冷剂、一次性怀炉、电池用胶凝剂、植物或土壤等的保水剂、防结露剂、止水材料或密封材料以及人造雪等各种用途中也有用。

实施例

以下通过实施例进一步对本发明进行说明,但本发明并不限于这些实施例。以下,只要没有特别指定,则%表示重量%、份表示重量份。

<交联聚合物颗粒的制造例>

<制造例1>

将水溶性乙烯基单体(a1){丙烯酸}155份(2.15摩尔份)、交联剂(b){季戊四醇三烯丙基醚}0.6225份(0.0024摩尔份)和去离子水340.27份搅拌、混合,同时保持在3℃。向该混合物中通入氮气而使溶解氧量为1ppm以下,然后添加1%双氧水溶液0.62份、2%抗坏血酸水溶液1.1625份和2%的2,2’-偶氮二[2-甲基-n-(2-羟基乙基)-丙酰胺]水溶液2.325份并进行混合,引发聚合。混合物的温度达到90℃后,在90±2℃聚合约5小时,由此得到含水凝胶(1)。

接着利用绞碎机将该含水凝胶(1)502.27份切碎,同时添加48.5%氢氧化钠水溶液128.42份并进行混合,接着添加疏水性物质(g){硬脂酸mg}1.9份并进行混合,得到切碎凝胶(2)。进一步,利用通气型带式干燥机{150℃、风速2米/秒}对切碎凝胶(2)进行干燥,得到干燥体。利用榨汁搅拌机将干燥体粉碎后,使用网孔150、300、500、600、710μm的筛调整为150~710μm的粒度,由此得到干燥体颗粒。一边对该干燥体颗粒100份进行高速搅拌一边喷雾添加乙二醇二缩水甘油基醚的2%水/甲醇混合溶液(水/甲醇的重量比=70/30)5份,并进行混合,在150℃静置30分钟进行表面交联,得到吸水性树脂颗粒(p-1)。吸水性树脂颗粒(p-1)的重均粒径为400μm,表观密度为0.58g/ml。需要说明的是,重均粒径和表观密度分别利用下述五分时时彩方法进行测定。

<重均粒径的测定>

将具有1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm和45μm的网孔的标准筛依次重叠,并组合至托盘上。在最上段的筛上放入吸水性树脂颗粒约50g,利用ro-tap型试验振筛机振动5分钟。称量残留在各筛和托盘上的颗粒的重量,将其合计设为100重量%,求出各筛上的颗粒的重量分数,将该值绘制于对数概率纸{横轴为筛的网孔(粒径)、纵轴为重量分数}上,之后将各点连线,求出重量分数50重量%所对应的粒径,将其作为重均粒径。

<表观密度的测定>

在25℃的环境下依据jisk7365:1999进行测定。

<制造例2>

将“使用网孔150、300、500、600、710μm的筛调整为150~710μm的粒度”变更为“使用网孔150、300、500μm的筛调整为150~500μm的粒度”,除此之外,与制造例1同样地进行,得到吸水性树脂颗粒(p-2)。与制造例1同样地测定的吸水性树脂颗粒(p-2)的重均粒径为300μm,表观密度为0.66g/ml。

<制造例3>

不使用疏水性物质(g),除此以外与制造例1同样地进行,得到吸水性树脂颗粒(p-3)。与制造例1同样地测定的吸水性树脂颗粒(p-3)的重均粒径为400μm,表观密度为0.64g/ml。

<制造例4>

将丙烯酸145.4份用9.4份的水稀释,冷却到30~20℃,同时加入25%的氢氧化钠水溶液242.3份进行中和。向该溶液中添加溶解乙二醇二缩水甘油醚0.09份、次磷酸钠一水合物0.0146份和过硫酸钾0.0727份,在25℃用生物混合器(日本精机株式会社制造abm-2型)搅拌分散2分钟,得到单体水溶液。

接下来,向具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应容器中加入环己烷624份,向其中添加溶解聚氧乙烯辛基苯基醚磷酸酯(第一工业制药株式会社、商品名:plysurfa210g)1.56份后,一边搅拌一边进行氮气置换,升温至70℃。之后保持在70℃,以6.6份/分钟滴加6分钟单体水溶液,在75℃保持15分钟后,以6.6份/分钟在54分钟内滴加余下的单体水溶液。其后在75℃熟化30分钟后,通过与环己烷的共沸除去水,直至树脂的含水率达到约20%(红外水分仪:fd-100型、kett公司制造,在180℃测定20分钟)。在冷却至30℃停止搅拌时,含水的吸收性树脂颗粒会发生沉降,因而通过倾滗进行吸收性树脂颗粒与环己烷层的分离,之后滤出,在80℃减压干燥,得到干燥体颗粒。一边将该干燥体颗粒100份高速搅拌(hosokawamicron制造的高速搅拌高速桨式混合机:转速2000rpm),一边向其中添加将作为表面交联剂(d)的乙二醇二缩水甘油醚0.06份、甲醇0.42份和离子交换水0.18份混合而成的混合液,均匀混合后,在135℃加热30分钟,得到进行了表面交联的吸水性树脂颗粒(p-4)。与制造例1同样地测定的吸水性树脂颗粒(p-4)的重均粒径为320μm,表观密度为0.50g/ml。

<制造例5>

根据日本特公昭54-37986号公报中记载的五分时时彩方法制造阳离子性聚合物(c2)的油中分散体。即,将甲基丙烯酸氨基乙酯·甲磺酸盐300g溶解在离子交换水200g中,制备单体水溶液。另外向2l烧瓶中加入ip溶剂(出光兴产株式会社制造的异链烷烃)430g,溶解聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯70g,继续进行搅拌,同时使预先制备的单体水溶液乳化分散。向该乳浊液中通入氮气30分钟,在水浴上保持在50℃,在进行搅拌的同时加入偶氮双(二甲基戊腈)的10重量%丙酮溶液(催化剂溶液)3ml引发聚合。反应4小时后,追加上述催化剂溶液3ml,进一步在50℃保持2小时,搅拌后自然冷却,得到阳离子性聚合物的油中分散体(数均分子量400万、固体成分浓度30%)。将该油中分散体作为(c2-1)。

<制造例6>

在制造例5中,将甲基丙烯酸氨基乙酯·甲磺酸盐变更为甲基丙烯酸氨基乙酯·樟脑磺酸盐,除此以外进行与制造例5同样的操作,得到阳离子性聚合物的油中分散体(数均分子量500万、固体成分浓度30%)。将该油中分散体作为(c2-2)。

<制造例7>

制造包含阳离子性聚合物(c2)的水溶液。即,在500ml可拆式烧瓶中加入甲基丙烯酸二甲氨基乙酯·硫酸盐50份、离子交换水150份、次磷酸钠一水合物0.03份,进行充分搅拌。一边向该混合物中通入氮气以对反应体系内进行氮气置换一边添加作为引发剂的2%的2,2’-偶氮二脒基丙烷二盐酸盐水溶液1.5份,之后在75℃反应5小时,得到包含阳离子性有机聚合物(c2-3)的水溶液(固体成分浓度25%)。水溶液中含有的阳离子性有机聚合物(c2-3)的数均分子量为40万。

<制造例8>

在制造例7中,将次磷酸钠一水合物的用量由0.03份变更为0.4份,除此以外进行与制造例7同样的操作,得到包含阳离子性有机聚合物(c2-4)的水溶液(固体成分浓度25%)。水溶液中含有的阳离子性有机聚合物(c2-4)的数均分子量为1.5万。

<制造例9>

在制造例7中,将甲基丙烯酸二甲氨基乙酯·硫酸盐变更为甲基丙烯酸氨基乙酯·甲磺酸盐,并将2,2’-偶氮二脒基丙烷二盐酸盐水溶液1.5份变更为1.0份,除此以外进行与制造例7同样的操作,得到包含阳离子性有机聚合物(c2-5)的水溶液(固体成分浓度25%)。水溶液中含有的阳离子性有机聚合物(c2-5)的数均分子量为95万。

<制造例10>

一边将制造例1中得到的吸水性树脂颗粒(p-1)100份高速搅拌(hosokawamicron制造的高速搅拌高速桨式混合机:转速2000rpm),一边添加制造例7中得到的包含阳离子性有机聚合物(c2-3)的水溶液(固体成分浓度25%)1.68份,均匀混合。在80℃加热30分钟,得到吸水性树脂颗粒(p-5)。

<制造例11>

在制造例10中,将吸水性树脂颗粒(p-1)变更为吸水性树脂颗粒(p-2),并且将包含阳离子性有机聚合物(c2-3)的水溶液(固体成分浓度25%)1.68份变更为制造例9中得到的包含阳离子性有机聚合物(c2-5)的水溶液(固体成分浓度25%)3.5份,除此以外进行与制造例10同样的操作,得到吸水性树脂颗粒(p-6)。

<制造例12>

在制造例10中,将包含阳离子性有机聚合物(c2-3)的水溶液(固体成分浓度25%)1.68份变更为制造例5中制成的甲基丙烯酸氨基乙酯·甲磺酸盐聚合物的油中分散体(c2-1)3.0份,除此以外进行与制造例10同样的操作,得到吸水性树脂颗粒(p-7)。

<制造例13>

在制造例10中,将包含阳离子性有机聚合物(c2-3)的水溶液(固体成分浓度25%)1.68份变更为制造例6中制成的甲基丙烯酸氨基乙酯·樟脑磺酸盐聚合物的油中分散体(c2-2)3.0份,除此以外进行与制造例10同样的操作。得到吸水性树脂颗粒(p-8)。

<制造比较例1>

将制造例1中得到的吸水性树脂颗粒(p-1)直接作为比较用的吸水性树脂颗粒(r-1)。

<制造比较例2>

在制造例10中,将包含阳离子性有机聚合物(c2-3)的水溶液(固体成分浓度25%)1.68份变更为聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液(senka株式会社制造、分子量95万、固体成分浓度18%)4.5份,除此以外进行与制造例10同样的操作,得到比较用的吸水性树脂颗粒(r-2)。

作为关于制造例1~4、10~13的吸水性树脂颗粒(p-1)~(p-8)和制造比较例1~2的吸水性树脂(r-1)~(r-2)的性能评价结果,利用下述五分时时彩方法测定吸收自重的40倍的生理盐水的时间[生理盐水(40倍)吸收时间]、保水量和凝胶弹性模量,与重均粒径和表观密度一同记载于表1。

<生理盐水(40倍)吸收时间的测定>

向各个加入有吸水性树脂颗粒(p)1.00g的100ml烧杯中添加生理盐水(食盐浓度0.9重量%)40g。然后,在无搅拌下静置,测定至生理盐水完全被吸收为止的时间(在吸水末期稍微倾斜烧杯来确认液体残留),作为生理盐水(40倍)吸收时间。需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度使用25℃±2℃。

<保水量的测定>

在由网孔为63μm(jisz8801-1:2006)的尼龙网制成的茶包(长20cm、宽10cm)中加入吸水性树脂颗粒(p)1.00g,在无搅拌下在生理盐水(食盐浓度0.9重量%)1,000ml中浸渍1小时。然后,从生理盐水中提起,悬挂15分钟进行除水,连同茶包一起放入离心分离器中,以150g进行90秒离心脱水,除去剩余的生理盐水。测定脱水后的包含茶包在内的重量(h1)。进一步,测定除了不加入交联聚合物颗粒以外同样进行了操作的茶包的重量(h2),由下式求出保水量。

保水量(g/g)=(h1)-(h2)

需要说明的是,所使用的生理盐水和测定气氛的温度设定为25℃±2℃。

<凝胶弹性模量的测定>

量取人造尿[尿素200重量份、氯化钠80重量份、硫酸镁(七水盐)8重量份、氯化钙(二水盐)3重量份、硫酸铁(七水盐)2重量份、离子交换水9704重量份]60.0g到100ml烧杯(内径5cm)中,与jisk7224-1996中记载的操作同样地进行,精确称量吸水性树脂颗粒(p)2.0g,投入到上述烧杯中,制成30倍溶胀凝胶。接着,在加入有30倍溶胀凝胶的烧杯上罩上保鲜膜,在40±2℃的气氛下静置3小时、进一步在25±2℃的气氛下静置0.5小时后,使用株式会社itectechnoengineering制造的curd-metermaxme-500利用下述条件对30倍溶胀凝胶的凝胶弹性模量进行测定。

(凝乳计的条件)

·感压轴:8mm

·弹簧:100g用

·载荷:100g

·上升速度:1英寸/7秒

·试验性质:断裂

·测定时间:6秒

·测定气氛温度:25±2℃

<制造例14>

按照为8g/m2的方式,将25重量%阳离子性有机聚合物(c2-4)水溶液均匀地喷雾到作为扩散性构件(b)的无纺布(b-1){无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造2.2t44-smk}上,得到无纺布(b-5)。

<制造例15>

按照为8g/m2的方式,将25重量%阳离子性有机聚合物(c2-4)水溶液均匀地喷雾到作为扩散性构件(b)的透水性片(b-2){基重15.5g/m2、advantec公司制造、滤纸2号}上,得到透水性片(b-6)。

<制造例16>

将30重量%阳离子性有机聚合物(c2-1)水溶液10份以喷雾方式均匀地添加到作为扩散性构件(b)的亲水性纤维(b-3){短纤浆}100份,得到亲水性纤维(b-7)。

<制造例17>

将作为扩散性构件(b)的“无纺布(b-4){无纺布基重:22g/m2、havix公司制造、热合无纺布s2260}”在2重量%阳离子性有机聚合物(c2-4)水溶液1000份中浸渍1小时后,取出扩散性构件(b),利用40℃的循环干燥机干燥1小时,得到无纺布(b-8)。

<实施例1>

用手将吸水性树脂颗粒(p-5)以基重为200g/m2的方式均匀地撒在作为扩散性构件(b)的无纺布(b-1){无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造2.2t44-smk}上,以17.5g/m2的方式从上方均匀地喷雾水,得到吸收体(1)。将该吸收体(1)裁剪成10cm×40cm的长方形,利用与吸收体(1)尺寸相同的作为扩散性构件(b)的透水性片(b-2){基重15.5g/m2、advantec公司制造、滤纸2号}夹住吸收体(1),得到吸收体(1-1)。进一步在背面配置聚乙烯片(tamapoly公司制造的聚乙烯膜ub-1)作为背面片、在最外表面配置无纺布(b-1)(无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造2.2t44-smk),由此制备出吸收性物品(1)。

<实施例2>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-1),将无纺布(b-1)变更为无纺布(b-5),除此以外与实施例1同样地制备出吸收性物品(2)。

<实施例3>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-1),将透水性片(b-2)变更为透水性片(b-6),除此以外与实施例1同样地制备出吸收性物品(3)。

<实施例4>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-1),将水17.5g/m2变更为25重量%阳离子性有机聚合物(c2-4)水溶液8g/m2,除此以外与实施例1同样地制备出吸收性物品(4)。

<实施例5>

将亲水性纤维(b-3){短纤浆}20份和吸水性树脂颗粒(p-5)80份利用气流型混合装置{padformer}混合,得到混合物后,将该混合物以基重为250g/m2的方式均匀地层积在丙烯酸树脂板(厚度4mm)上,以17.5g/m2的方式从上方均匀地喷雾水,以5kg/cm2的压力加压30秒,得到吸收体(2)。将该吸收体(2)裁剪成10cm×40cm的长方形,在各个长方形上下配置与吸收体尺寸相同的透水性片(b-2){基重15.5g/m2、advantec公司制造、滤纸2号},得到吸收体(2-1)。进一步在背面配置聚乙烯片(tamapoly公司制造的聚乙烯膜ub-1)作为背面片,进一步在表面配置无纺布(b-1){无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造2.2t44-smk},由此制备出吸收性物品(5)。吸水性颗粒与亲水性纤维的重量比例(吸水性树脂颗粒的重量/亲水性纤维的重量)为80/20。

<实施例6>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-1),将亲水性纤维(b-3)变更为亲水性纤维(b-7),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(6)。

<实施例7>

将“无纺布(b-1)”变更为“无纺布(b-4){无纺布基重:22g/m2、havix公司制造、热合无纺布s2260}”,除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(7)。

<实施例8>

将亲水性纤维(b-3)由20份变更为50份,将吸水性树脂颗粒(p-5)由80份变更为50份,除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(8)。

<实施例9>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-1),将水17.5g/m2变更为25重量%阳离子性有机聚合物(c2-4)水溶液8g/m2,除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(9)。

<实施例10>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-6),除此以外与实施例1同样地制备出吸收性物品(10)。

<实施例11>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-1),将透水性片(b-2)变更为透水性片(b-6),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(11)。

<实施例12>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-1),将配置于最外表面的无纺布(b-1)(无纺布基重:25g/m2、东洋纺公司制造2.2t44-smk)变更为无纺布(b-5),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(12)。

<实施例13>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-7),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(13)。

<实施例14>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-8),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(14)。

<实施例15>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-3),将透水性片(b-2)变更为透水性片(b-6),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(15)。

<实施例16>

将透水性片(b-6)变更为无纺布(b-8),除此以外与实施例15同样地制备出吸收性物品(16)。

<实施例17>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(p-3),将配置于最外表面的无纺布(b-1)变更为无纺布(b-8),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(17)。

<比较例1>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(r-1),除此以外与实施例1同样地制备出吸收性物品(h1)。

<比较例2>

将吸水性树脂颗粒(p-5)变更为吸水性树脂颗粒(r-2),除此以外与实施例5同样地制备出吸收性物品(h2)。

对于实施例1~17中得到的吸收性物品(1~17)和比较例1、2中得到的比较用吸收性物品(h1、h2),利用下述五分时时彩方法对形状保持性和吸收体破坏试验后的渗漏性能进行评价,将结果记载于表2。

<形状保持性的测定>

用剪刀将实施例1~17以及比较例1和2中得到的各个吸收体物品的中心部切割成8cm×3cm,将它们分别放入10cm×14cm的带夹子的袋中。向袋中装满氮气,将袋夹住后,用手将各个袋以10秒振动10次。打开夹子,使切割后的样品吸收12g的生理盐水。在投入生理盐水5分钟后,再次向袋中装满氮气,夹住后将每个袋以20秒用手振动20次。然后,确认切割后的样品的形状,基于下述基准,按1~5分分等级进行评价。

1:散开的形态;

2:大部分为散开部位、存在一部分块部位的形态;

3:散开部位与块部位一半一半的形态;

4:大部分为块部位、存在一部分散开部位的形态;

5:一个块的形态。

<吸收体破坏试验后的渗漏性能>

在实施例1~17以及比较例1和2中得到的各个吸收体物品的中央设置金属环(内径70mm、长度50mm),注入人造尿80ml,吸收完人造尿后{直至无法确认到人造尿产生的光泽},立即去除金属环,放置5分钟。重复50次拿住吸收性物品的两端(10cm边侧)并折叠中央部分而弯曲的操作,破坏中央部的吸收体溶胀部。之后,按照吸收性物品的两端(10cm边侧)为上下的方式设置于倾斜45度的倾斜板,使用滴液漏斗以10ml/秒的流速在距离吸收体上部5cm下方(从10cm边侧朝向中央5cm的位置)的中央部(从40cm边侧朝向中央5cm的位置)滴加人造尿40ml。5分钟后再次以同样的操作滴加人造尿40ml,直至人造尿从吸收体渗漏为止每隔5分钟后重复同样的操作,记录在渗漏的时刻的滴加次数。

需要说明的是,人造尿、测定气氛和放置气氛以25±5℃、65±10%rh进行。

[表2]

由表2可知,本发明的吸收性物品与比较用的吸收性物品相比,溶胀后的吸收体保持性优异。因此,可以容易地预测:在使用本发明的吸收性物品的情况下,即使在从外部施加力的情况下吸收体形状保持性和水性液体的吸收性也优异,即使连续或不连续地向吸收部位施加一定的力,也不产生吸收部的断裂或扭曲,不存在吸收能力降低所导致的漏液,不引起与之相伴的皮肤的皮疹等。

工业实用性

本发明的吸收性物品在儿童用纸尿布、成人用纸尿布、宠物尿垫、卫生护垫、失禁垫、吸汗片、医疗用血液吸收性物品、创伤保护材料、创伤治癒剂和手术用废液处理剂等中有用。

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